潮湿空气中YBa_2Cu_3O_(7-x)超导体表面分解的SIMS研究

本实验利用SIMS研究了YBa_2Cu_3O_(7-X)超导体长期暴露在潮湿空气中的表面分解问题。结果表明,YBC超导体与湿空气中H_2O和CO_2发生化学反应,则使表层分解成BaCO_3、Y_2O_3和CuO等物质。     

高T_c YBa_2Cu_3O_(7-δ)起导相生成的机理

自M.K.Wu等发现高T_cYBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体以来,人们从各个不同的角度对这个体系进行了大量的研究工作,对它的制备、结构、性能及应用都有了一定的认识。我们在制备高T_cYBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体时,发现在摄氏900℃以上的高温,烧结温度仅差十几度足以引起超导性能的明显差别,这是令人难以理解的。为此有必要对达个体系在烧结过程中的相变、氧含量变化及各相的结构作进一步的研究,以求弄清YBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相生成的机理。     

Nd_(1 x)Ba_(2-x)Cu_3O_(7-δ)超导体的热处理

通过对Nd1 xBa2 -xCu3O7-δ的两种样品 (烧结样品和区域熔炼样品 )的XRD谱图分析 ,研究了高温氩气氛下热处理对样品中Nd对Ba的取代值x的影响 ,同时比较了不同样品的Tc 和Jc 值。研究表明 ,氩气下 95 0℃热处理可以减少Nd对Ba的取代 ,Tc 和Jc 都有不同程度的提高。对不同固溶度x值的Nd1 xBa2 -xCu3O7-δ进行吸氧热处理 ,样品在热处理前后分别作XRD分析。从XRD谱图可以看出 :当x <0 4时 ,样品经吸氧后可以从四方相转变为正交相 ,而当x >0 4时 ,样品虽经长时间吸氧也不能使其从四方相转变为正交相     

YBa_2Cu_3O_7的化学键性质和穆斯堡尔谱的研究

利用电介质的平均能带模型计算了YBa2 Cu3O7的化学键参数 ,得到Cu(1)—O键的平均共价性为 0 40 6,Cu(2 )—O键的平均共价性为0 2 76。应用化学环境因子计算了Fe :Y 12 3的穆斯堡尔同质异能位移 ,确定了5 7Fe在Y 12 3中的价态和占位情况。由电声子强度参数与共价性的关系说明了超导相中Cu(2 )离子的重要性     

HALL EFFECT IN NIOBIUM DOPED YBa_2Cu_3O_(7-y) SUPERCONDUCTOR

YBa_2Cu_(3-x)Nb_xO_(7-y) superconductors have been prepared. XRD shows that the system remains orthorhombic for all composition. Substitution of Nb~(5+) for Cu~(2+) occurs in the Cu(2) sites. The introduction of the Nb~(5+) ions produces some extra free-electrons. These electrons recombine with the carriers of the system. It makes the mobility and the Hall number of YBa_2Cu_(3-x)Nb_xO_(7-y) decrease and also result in a depression in Tc.     

YBa_2Cu_(3-x)Fe_xO_(7-δ)陶瓷样品的超声特性研究

本文研究了YBa_2Cu_(3-x)Fe_xO_(7-δ)(0≤x≤0.4)高温氧化物多晶超导体系的电阻,超声声速和超声衰减随温度的变化特性。对于超导样品,声速-温度曲线出现三次明显异常,首先是在超导转变温度附近声速呈现一极小值,表明样品中出现声子软化现象,其次分别在170K和240K附近声速发生两次大的突变,同时超声衰减曲线也相应地出现两个峰,而不超导的样品(x=0.40)只有170K和240K两处出现超声异常,而低温下无明显的声子软化现象,这说明,高温超导相变的发生会导致样品的弹性性质发生变化,而240K处体系发生的相变同高温超导电性无必然的联系,文中还初步讨论了170K超声异常的起因。     

超导相YBa_2Cu_3O_(7-d)的制备与结构研究

本文按计量式Y_(0.334)Ba_(0.666)CuO_(3-y)制备和得到了题目超导物相的样品。实验中使用柠檬酸为复合剂显著改善了金属氧化物的分散性和超导物相的均匀性。我们发现制备所得样品中,偏离四方晶格愈甚者,其超导性能愈佳。由X射线粉晶衍射数据测定了晶体结构,确认了金属离子的化学计量比和给出了氧原子的位置。正交或假四方晶胞的晶胞参数为a=3.893,b=3.813和c=11.867。晶胞由铜原子占据顶点位置的三个钙钛矿型立方体所组成,二个钡原子居于上层和底层的两个体心位置,而钇原子则占据居中立方体的体心位置。氧原子均占据诸立方体的稜心位置,但001/2处为空位,而01/20处的空位则导致晶格对称性由四方畸变为正交,这一畸变对超导相有深远的影响。钇和钡原子的配位多面体系由立方-八面体所派生的八配位和十配位的多面体,两者分别与移去晶胞中001/2和01/20处的氧原子后的氧多面体相对应。根据键价理论,以Y—O,Ba—O和Cu—O键长为基础,我们合理地论述了,即使在001/2及01/20处氧缺位的情况下,1/200处氧原子的占有率亦将低于1,与晶胞对应的该物相化学式为YBa_2Cu_bO_(7-d),0.2相似文献   

HYDROGENATION OF CO_2 OVER A YBa_2Cu_3O_(6～7) CATALYST

研究了ＹＢａＣｕ３Ｏ６～７超导催化剂上ＣＯ２的加氢制醇反应。考察了温度、压力和空速等条件对催化剂反应性能的影响。反应的主要产物是甲醇、ＣＯ和少量甲醚。利用ＸＰＳ、ＸＲＤ和ＡＦＭ等技术对催化剂的结构、铜的存在状态和反应活性位进行表征发现，在反应过程中，ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７由ｏｒｔｈｏｍｂｉｃ相转变为ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ相。反应活性位可能是Ｃｕ（Ｉ）物种。反应后催化剂颗粒的分散程度明显提高     

REBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体系列中稀土离子置换对XPS影响的研究

测量了REBa_2Cu_3O_7-δ(RE=Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Y)单相氧化物超导体各元素的室温XPS特征峰,低温下YBa_2Cu_3O_7-δ的XPS,R-T曲线和晶格参数。对所有化合物,从XPS上没有直接观察到Cu~(3+)。室温研究结果表明,E_f处的强度很低,具有磁性稀土离子的置换对超导体E_f处的强度影响不大。YBa_2Cu_3O_7-δ的低温XPS测量进一步表明,对超导体电子结构起重要作用的是氧配位体上的空穴。     

PREPARATIVE AND STRUCTURAL STUDIES ON THE SUPERCONDUCTING PHASE YBa_2Cu_3O_(7-d)

Reasonably homogeneous samples were obtained by following the formula Y_(0.334)Ba_(0.666)CuO_(3-y) andusing citric acid as a complex-forming agent to improve the dispersion of the metal oxides. We havealso found that the variant condition in preparative procedure leads to variant deviation from tetrago-nality and that more pronounced deviation gives better superconducting properties. The crystal structure determined from X-ray powder diffraction diagrams confirms the stoichiom-etry of the metal ions and gives the positions of the oxygen atoms. The orthorhombic or pseudo-tetragonal unit cell with a=3.893, b= 3.813 and c= 11.687 A contains YBa_2Cu_3O_7. It is composed ofthree perovskite cubes with three copper atoms at their corners, the two barium atoms at the centers ofthe top and bottom cubes, and the yttrium at the center of the unit cell. The oxygen atoms sit on centersof cube edges. The positions (0 0 1/2) are vacant. The vacancies represented by (0(1/2)0) cause the ar-rangement of atoms to lose tetragonal symmetry, and have far-reaching effect for this phase. The yttriumand barium atoms are coordinated in a cuboctahedron respectively with four equatoria oxygen atoms at(0 0 1/2) and two at (0 1/2 0) removed. In the light of bond valence theory we can infer from the in-teratomic distances Y-O, Ba-O and Cu-O that the occupancy of the oxygen atoms at (1/2 0 0) is wellbelow unity while the positions (0 0 1/2) are vacant, the formula of the phase is YBa_2Cu_3O_(7-d), thefraction of Cu(Ⅱ) and (Ⅲ) for the set of copper at (0 0 0) is respectively d/0.5 and (1-d/0.5), and0.2相似文献   

EPR SPECTRA OF THE HIGH Tc SUPERCONDUCTOR YBa_2Cu_3O_7

<正> INTRODUCTION. The research on a series of high T_c Y-Ba-Cu-O superconductors since its dxscovery has been found interesting. Preparations and structural studies concerning this field, as well as some spectroscopic work on the study of the superconductive mechanism have been reported. In this communication, we report the EPR studies of the superconductor YBa_2Cu_3O_7 both at room temperature and at liquid N_2 temperature.     

Mass Transport of β-Diketonate Precursors for MOCVD of YBa_2Cu_3O_(7-δ) High T_c Superconducting Thin Films

IntroductionSoonafterthediscoveryofhighT.supercoducting(HTSC)oxides,metalor-ganicchemicalvapourdeposition(MOCVD)wasproposedforpreparingtheirthinfilms[1j.Asgenerallyacceptedtoday['J,thistechniquehasdemonstrateditssuperioradvantagesinmakinglargeareahighqualityHTSCthinfilmsandwillplayamajorroleintheadvanceofdeviceapplicationofHTSCthinfilmsoverthenextfewyears.TheprecursorsusedinMOCVDforpreparinghighT.superconductingthinfilmsaremostlymetalbeta-diketonates.Theyaresolidsatroomtemperatureand…     

Y_2BaCuO_5垫片对YBa_2Cu_3O_（7－δ）织构生长的影响

通过组织形貌观察和磁性能测量研究了Ｙ＿２ＢａＣｕＯ＿５（２１１相）垫片对ＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿（７－δ）（１２３相）织构生长和性能的影响。结果表明２１１相垫片可以有效地减少熔融生长过程中支撑材料Ａｌ＿２Ｏ＿３对１２３相样品的污染，同时增加１２３相基体中２１１沉淀相的量，从而提高样品的磁通钉扎能力。     

YBa_2Cu_3O_(～7)高温超导体碘量滴定反应中“两电子氧化剂”的本质研究

用 XPS 法和碘量法分析了 YBCO 超导体及有关化合物。结果表明 YBCO 超导体碘量滴定反应中的“两电子氧化剂”不是 Cu~(3+)离子,而可能是O_2~(2-)(或 O~(1-))种类的氧离子。     

高T_c LaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相的制备和结构研究

我国蕴藏着丰富的稀土元素,利用镧代替钇,研究高T_c超导体具有一定的经济意义。但镧和钡的原子半径相近而比钇大得多,这给制备工作带来了困难。国内曾有几个单位制备出了T_c80K的超导相,但都难以重复。日本A.Maeda等人合成了T_c80K的正交LaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相,测定了晶体结构和相转变温度。最近我们也开展了对这个体系的研究,本文将给出隐定的高T_cLaBa_2Cu_3O_(7-δ)超导相的制备方法、相变温度、晶体结构以及超导性能与正交性的关系。     

2.7NaF·AlF_3(7wt%CaF_2)-Al_2O_3-Ymm_2O_3熔体物理化学性质的研究

本文系统地研究了2.7NaF·AlF_3(7wt％CaF_2)—Al_2O_3—Ymm_2O_3~*熔体的一系列物理化学性质。应用最优化设计原理,分别得到了表征该熔体初晶温度和粘度与Al_2O_3和Ymm_2O_3浓度关系的回归方程,以及该熔体表面张力、密度和电导率与Al_2O_3、Ymm_2O_3浓度和温度关系的回归方程。讨论了性质与组成之间的关系及用该熔体制备钇族稀土铝合金的适用性。     

SURFACE STUDIES ON A YBa_2Cu_3O_(6～7) CATALYST FOR CO_2 HYDROGENATION TO METHANOL

研究了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７超导催化剂上ＣＯ２的加氢反应。应用ＴＰＤ、ＴＰＲ、ＳＥＭ和原位ＦＴＩＲ等技术对催化剂进行表征发现，ＣＯ２极易吸附到ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７催化剂的氧空位上。反应过的催化剂易被还原。反应的中间物种是醛基和甲酸根。根据ＦＴＩＲ结果提出甲醇是ＣＯ２和Ｈ２反应的直接产物，ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ和ＣＯ２＋Ｈ２→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ是体系中存在的平行反应     

SURFACE STUDIES ON A YBa_2Cu_3O_(6～7) CATALYST FOR CO HYDROGENATION TO METHANOL

研究了ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７超导催化剂上ＣＯ加氢反应，反应主要产物是甲醇和二甲醚。利用原位ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和ＸＲＤ技术对催化剂进行了表征。原位ＦＴＩＲ结果表明，反应中间物可能为醛基、甲氧基和甲酸根。ＣＯ吸附到ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７上与晶格氧发生反应生成ＣＯ２，ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ６～７产生氧空位并由Ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ相转变为Ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ相。     

CaO-SiO_2-B_2O_3∶Sm_2O_3玻璃的合成及Sm~(3 )发光性质研究

用常规的高温合成法合成了CaO-SiO2-B2O3∶Sm2O3玻璃,探讨了玻璃的最佳合成温度、玻璃的吸收光谱,并研究了其发光性质。在CaO-SiO2-B2O3∶Sm2O3玻璃体系中观察到了Sm3 的发射光谱。样品的发射光谱有3个主要荧光发射峰,峰值波长分别为568,605,650nm,其中最强峰为605nm,可见发射起源于Sm3 离子4f电子的f-f跃迁。其中568nm对应于4G5/2→6H5/2跃迁、605nm对应于4G5/2→6H7/2跃迁、650nm对应于4G5/2→6H9/2跃迁,光谱性质表明这种玻璃体系能够把太阳光中的紫外光转换成红光,从而增强红光的发射强度。可以利用这些玻璃的发光性质来制备农用转光玻璃。     

Cu_2I_2(PPh_3)_3·DMF的合成和晶体结构

Ｃｕ２Ｉ２（ＰＰｈ３）３·ＤＭＦ（Ｐｈ＝Ｃ６Ｈ５,ＤＭＦ＝ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２）是通过Ｗ２Ｓ４〔Ｓ２ＣＮ－（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２〕２,ＰＰｈ３和ＣｕＩ在ＣＨ２Ｃｌ２和ＤＭＦ为溶剂,在室温条件下合成的晶体产物。其空间群为Ｐ２１／ｃ,晶胞参数：Ｃ５７Ｈ５２Ｃｕ２Ｉ２ＮＯＰ３,ａ＝１５．８６３（５）,ｂ＝１９．６１９（７）,ｃ＝１８．２３２（４）,β＝１０９．５３（２）°,Ｖ＝５３４８（３）３,Ｚ＝４,Ｍｒ＝１２４０．８７,Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３,μ（Ｍｏ－Ｋα）＝２０．６６ｃｍ－１,Ｆ（０００）＝２４７２,对于Ｉ＞３σ（Ｉ）的５９５４个衍射点,最终的Ｒ＝０．０４６,Ｒｗ＝０．０６９。晶体结构由二核铜化合物和溶剂ＤＭＦ组成,两个Ｃｕ原子呈现不对称配位结构,ＤＭＦ在三配位Ｃｕ原子的近邻,它的氧原子和配位ＰＰｈ３的碳原子最近距离在３．３２（２）－３．４４（２）,ＤＭＦ参与晶体中对二核铜分子的结构和分子的堆积有明显的影响