6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物的合成新方法

研究了6-溴-N-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺的合成新方法.以相对廉价的2,5-二羟基-1,4-二噻烷和丙二腈为原料,依次通过Gewald反应、芳环溴代、缩合、环合以及Dimroth重排四步反应得到目标产物6-溴-N-[3-氯-4-(3-氟苄氧基)苯基]噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺,总产率为56.9%.用1H NMR,IR,MS和HRMS对产物进行了结构表征.并应用该方法,合成了一系列的6-溴-N-芳基噻吩[2,3-d]并嘧啶-4-胺类化合物.研究表明该方法具有原料易得、操作简便、收率较高,且产物容易分离纯化等优点.     

卤代双酚与PXCl3关环反应的研究

根据溶剂效应,选择合适的溶剂,合成了2,4,8,10－四氯－12H－双苯并[d,g][1,3,2]－二氧磷杂（硫代）磷酰氯,首次合成并纯化得到了2,4,8,10－四氯－12H－双苯并[d,g][1,3,2]－二氧磷杂（硫代）磷酰氯。     

双(6,7-二甲硫基四硫富瓦烯-2,3-二硫)金属配合物的合成

以6，7－二甲硫基四硫富瓦烯－2，3－二硫盐为配体合成了3种未见文献报道的双（6，7－二甲硫基四硫富瓦烯－2，3－二硫）金属配合物，为“桥式”四硫富瓦烯衍生物的合成创造出一种新方法，并对只得到中性产物提出了合理的解释。研究了其IR及室温电导率。     

3-烷氧基-6-(4-甲苯基)哒嗪的合成及介晶性

哒嗪衍生物是一类重要的芳香杂环化合物,具有某些生理活性。我们发现,含哒嗪环桥连基的化合物具有液晶性。本文采用3,6 二取代哒嗪、对甲苯基硼酸为原料,通过钯催化交叉偶合反应合成了一系列芳基哒嗪类化合物〔3 烷氧基 6 (4 甲苯基)哒嗪〕,并对其介晶性进行了研究。合成路线为:1　实验部分1 1　主要试剂及仪器3,6 二氯哒嗪、对溴甲苯、醇、溶剂等均为国产化学纯。ＶａｒｉａｎＦＴ 80Ａ型核磁共振仪,ＣＤＣｌ3作溶剂,ＴＭＳ内标;Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ1730型傅立叶变换红外光谱仪,ＫＢｒ压片;显微熔点测定仪,温度计未经校正;Ｃａｒｌ…     

N—环已基吡嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了（2H）－2－环已基－3，4二氢吡咯并[1,2-α]吡嗪－1－酮及其7个苯甲酰基衍生物和3个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱（EI－MS）中的主要裂解方式和特征，指明了主要碎片离子的来源和结构，这10个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自麦氏重排和异构化后的α－裂解，由其裂解产生的m/z120和m/z163离子是该类化合物共同的特征离子；吡嗪酮苯甲酰基衍生物基峰为M－82，苯乙酰基类衍生物基峰为m/z245。     

新型N1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成

通过对N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的氧化以及与O,O－二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的α-羟基（硫代）膦酸酯衍生物,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的α-羟基膦酸酯衍生物 。     

6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的合成

以乙酰丙酸乙酯为起始原料,经过环合、溴代、消除、重铬酸钾氧化、酯化、POCl3氯代6步反应合成6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯,目标化合物总收率42%,本方法操作简单,成本低廉,分离纯化容易,收率高,为6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的规模化合成奠定了基础.     

4，4‘—[1,n—亚烷基双[（E）—2—（4—氧基苯）乙烯基]]双吡啶的光化学性质

通过E-[4-[2-(4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1，n－二溴烷烃亲核取代反应合成了4，4‘-[1,n－亚烷基双[（E）－2－（4－氧基苯）乙烯基]]双吡啶[n=2(Ia),3(Ib),4(Ic),6(Id)]。用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构。将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射，发现其分子内光环加成反应的存在，并且随着亚烷基碳链的延长，反应速度加快。研究还发现锌离子可以与吡啶环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快。本文化合物荧光很弱，在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光。     

不对称四硫富瓦烯衍生物合成新方法及其电化学性质的研究

以2,3－二（2′－氰乙硫基）－6,7－亚烷硫基四硫富瓦烯为原料,在醇钠的作用下消去氰乙基生成的二元硫负离子与对－二（氯甲基）苯反应除了生成两种新的不对称四硫富瓦烯衍生物外,还得到两种新的“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物,为四硫富瓦烯衍生物的合成提供了一种新的方法。并对不对称四硫富瓦烯衍生物和“二桥”－双四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图、电化学性质和UV－Vis光谱进行了研究。     

冠醚化合物的合成(ⅩⅠⅩ)——双羟基冠醚衍生物的合成

本文用3,5-二叔丁基二苯并-14-冠-4双羟基冠醚的顺式和反式异构体分别与溴乙酸、3-溴丙酸及氯代乙酰氯反应,制备了4个双羧酸冠醚及2个双氯代乙酸酯冠醚衍生物。此外,通过1,1′-(邻苯)-双-(2,3-环氧丙基)醚与2,2′-联苯二酚反应,合成了联苯型苯并14-冠-4双羟基冠醚,分离了顺、反异构体,并使之与溴乙酸反应,制备了相应的双羧酸冠醚衍生物。10个新化合物的结构均经IR、¹H NMR、MS和元素分析确定。     

5-芳胺-6-氯-2, 3-二氰吡嗪的合成

本文以丙二腈为起始原料, 经过六步合成了中间体7, 化合物7和芳胺发生单取代得到目标产物5-芳胺-6-氯-2, 3-二氰吡嗪(8), 所合成的这10个目标产物文献上未见报道的, 通过了元素分析, IR, 1HNMR, MS证实其结构。粉末法测试表明它们都具有一定的二阶倍频效应。     

新法合成6-烷氧基和6-氨基鸟嘌呤核苷衍生物

以鸟嘌呤为核苷为原料,经酯化、再在缩合剂4-氯苯磷酰二氯和1,2,4-三氮唑存在下与吡啶反应,得鸟嘌呤核苷N-6吡啶盐中间体(2),该中间体2分别与NH~3/CH~3OH、Et~3N/CH~3OH、Et~EN/CH~3CH~2OH在室温反应,可方便的合成6-NH~2、6-OCH~3和6-OCH~2CH~3-9-(β-D-呋喃核糖)鸟嘌呤衍生物。     

咔唑及其N-取代衍生物的气相HeⅠ紫外光电子能谱与量子化学研究

首次系列报道了9-H咔唑及其系列N-取代衍生物的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/3-21G基组对它们的几何构型进行优化,并用RHF/6-31G基组计算分子轨道及能级,计算的分子轨道特征和能量很好地反映了各谱带的特点和分子间电离能的变化规律.依计算结果,以及同系列分子间谱带及相应电离能的相互比较,对每个分子的UPS谱带给予指认,讨论了N-烷基化对π分子轨道的选择性去稳定化作用,并讨论了分子之间电离能的变化规律,得到一系列有益的结论.     

双对苯氰基系列分子气相HeI紫外光电子能谱和量子化学研究

测定了4,4′-二氰基联苯(1),4,4′-二氰基二苯醚(2),4,4′-二氰基二苯甲烷(3),4,4′-二氰基二苯酮(4),4,4′-二氰基二苯砜(5)的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/6-31G方法对其几何构型作全优化,计算分子轨道及能级,对其低电离能区的谱带给予指认,得到通过空间和通过键作用的相对强弱直接影响分子轨道次序的结论. 将立体效应和电子效应分开讨论,得到该系列分子电离能的变化规律.     

具有抗HIV活性的螺环缩酮类化合物合成研究: Didemnaketals C(1)～C(8)片段 的合成

以天然薄荷酮为原料,立体选择性地合成了具有抗艾滋病活性的化合物DidemnaketalsAC(1)～C(8)片段,(3S,5R,6S)-3-甲基-5,6-丙酮化物-7-氧代-辛酸甲酯及其6R异构体。     

Laser reflectometry: Examination of the influence of some assumptions and approximations to calculate the adsorption from the reflectometric signal

The adsorption density of a polymer was calculated from the output of a reflectometric instrument, using the model described by Dijt et al. taking into account a step layer profile of the adsorbed film, in order to weight the influence of several experimental parameters (refractive index and thickness of the substrate, concentration of the polymer solution) and hypothesis (thickness of the adsorbed layer, linear dependence of the output on the surface excess). Calculated data were backed with measurements in an impinging jet cell, using two adsorption systems: the cationic poly(allyl amine, HCl) on SiO₂ and the anionic poly(styrene sulfonate) on a polyamide 6-6 covered silicon substrate. We established the limit of a linear response of the reflectometric signal versus adsorption density, which depends on the refractive index of the substrate and on the concentration of the polymer solution. Calculations showed that an increase in the assumed adsorbed film thickness between 5 and 20 nm caused a decrease of about 13% in the calculated surface excess at the plateau of the isotherm for PSS. At concentrations of the polymer solution above 1 or 2 g L⁻¹, we found experimental circumstances where the reflectometric output was negative or null, although adsorption was taking place. This was an effect of the high refractive index of the solution.     

The synthesis of 2- and 6-0-p-Coumaroyl and 6-0-p-hydroxybenzoyl arbutin derivatives

The Synthesis of 2 and 6-0-p-Coumaroyl and 6-0-p-hydroxybenzoyl derivatives of arbutin isolated from the leaves ofGrevillea robusta andHakea saligna is described.

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Synthese von 2- und 6-0-p-Cumaroyl- und 6-0-p-Hydroxybenzoyl-Derivaten des Arbutins

Zusammenfassung Die Synthese der im Titel genannten Derivate von Arbutin, das aus den Blättern vonGrevillea robusta undHakea saligna isoliert wurde, ist beschrieben.

     

A Novel Method for Synthesizing 6-Chloro and 6-Methoxy purinenucleoside

Starting from tetraacetylribofuranose and 6-chloropurine, in the presence of was synthesized for the first time under microwave irradiation. The title compound 6-chloro-9-β-D-purinenucleoside (Ⅳ) and 6-methoxy-9-β-D-purinenucleoside (Ⅴ) was easily obtained by treatment of the intermediate (Ⅲ) with Na2CO3 in CH3OH solution refluxing for 8min and 2hr respectively.     

6－甲基－2，5－二酮基－吗啉与己内酯的嵌段共聚物的合成与表征

６－甲基－２，５－二酮基－吗啉与己内酯的嵌段共聚物的合成与表征叶卫平，顾忠伟，杨纪元，徐琳，陈先丽（国家计划生育委员会科学技术研究所，北京，１０００８１）侯明山（燕山石化研究院，北京，１０２５４９）关键词生物降解，６－甲基－２，５－二酮基－吗啉，己内...     

1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶的合成

报道了1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶方便、高产率的合成方法. 以6-甲基尿嘧啶(1)为起始物, 经硝化、嘧啶N¹,N ³-烷基化、还原及氨基甲基化, 首次高产率合成了1,3-二(乙氧基甲基)-5- N,N -二甲氨基-6-甲基尿嘧啶(5), 并对其化学结构进行了表征.