不同极性固定相上醇色谱保留指数的预测

采用拓扑指数(mQ)、定位基参数(SOX)及固定液极性值(CP)与脂肪醇在6种固定相上的气相色谱保留指数值(RI)进行了相关分析,发现RI与上述参数间存在良好的相关性,其关系可表示为:RI=158·384 57·7220Q-12·0491Q 5·720SOX 5·756CP R=0·9913继以留一法(Leave-one-out,LOO)进行交互检验,相关系数RCV=0·9909。说明所建定量结构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇类物质在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。     

高效液相色谱-荧光检测法分析麦类中麦角克列斯汀碱

提出了一种采用高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)测定麦类样品中麦角克列斯汀碱的方法。麦类样品经V(乙腈)∶V(0.1 mol/L乙酸铵缓冲溶液)=1∶4提取,以C18小柱净化,C18色谱柱(4.6×250 mm,5μm)分离,V(水)∶V(乙腈)=3∶2作流动相,流速1.0 mL/min,以HPLC-FLD定量测定。标准工作溶液浓度在1.0~50.0μg/L范围内,与峰面积成良好的线性关系,线性相关系数0.9999,样品在10.0、50.0、250.0μg/kg添加水平的回收率为76%~85%,相对标准偏差(RSD)为6.6%~8.8%(n=8),方法检测限为5.0μg/kg(S/N10)。     

高效液相色谱法测定辣椒中的辣椒碱和二氢辣椒碱

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定辣椒中辣椒碱、二氢辣椒碱的检测方法.实验考察了仪器条件、不同流动相体系、流动相配比、柱温、流速等因素对分离的影响.确定了最佳色谱条件为ZORBAX SB-C18色谱柱(250mm×4.6 mm,5μm);二极管阵列检测器,辣椒碱、二氢辣椒碱的最佳检测波长为280 nm;色谱柱温度为2...     

各种氨基酸衍生物在Chirasil—Val固定相上的气相色谱分离

本文叙述氨基酸及其对映体的全氟酰基烷基脂(O-异丙基、-异丁基、-正丁基;N(O,S)-三氟乙酰基,TFA、-七氟丁酰基,HFB)在Chirasil-Val上的洗脱特性。随烷基取代增大,保留时间增加;用HFB代替TFA,对映体的分离因子降低。此外,DL-氨基酸与另丁醇衍生,生成的对映及非对映衍生物在Chirasil-Val上可拆分成四个色谱峰。     

两类β—环糊精衍生物固定相上溶质的色谱保留行为和热力学性质

合成的２，３，６－Ｏ－三丁基－β－环糊精和２，６－Ｏ－二丁基－３－三氟乙酰基－β－环糊精是新颖的选择性固定相，十二组芳香族化合物异构体，正构醇，邻苯二甲酸二酯以及正构烷烃等系列化合物在用以上两种固定液涂渍的弹性石英毛细管柱上得到很好的分离。     

一种新型极性脲丙基-C30固定相的制备和性能评价

以3-脲丙基三甲氧基硅烷为偶联剂，制备了一种新型极性脲丙基-C30（TPU-C30）反相色谱固定相。采用扫描电子显微镜、元素分析、红外光谱和热分析等对该固定相进行表征。结果表明，TPU-C30固定相已成功制备，连续制备3次固定相，其元素含量的相对偏差均小于5%，说明该合成工艺重复性良好。以不同极性、位置异构、碱性化合物为溶质探针，以传统的C18色谱柱与C30色谱柱为参比，对制备的固定相的色谱性能进行了研究。研究结果表明，TPU-C30固定相具有不同于传统C18柱、C30柱的选择性和更优的择形性，明显改善了碱性物质的峰形，其具有广阔的应用空间。     

碱性药物在硫醚嵌入苯磺酸硅胶固定相上的色谱行为

混合模式色谱（MMC）在复杂样品的分离分析方面具有独到的优势,相比于单一模式色谱,MMC受到多种作用控制,保留机理更为复杂。利用巯基-烯点击化学方法分别制备了单配体和双配体两种硫醚嵌入苯磺酸硅胶固定相,通过改变pH、离子强度和有机溶剂强度等流动相条件,以4种碱性药物为模型,对其保留机理进行了探讨。结果表明,两种固定相都具有反相和离子交换的混合保留机理。通过改变流动相中盐浓度、考察溶质保留因子与盐浓度倒数的关系,证明了反相、单纯离子交换和反相协同离子交换三种作用形式的保留模型更为合理。定量研究表明,在两个固定相上,由单纯离子交换和反相协同离子交换构成的总离子交换作用占主导,各作用占比与溶质、流动相组成、固定相配体的类型及其比例等密切相关,并且协同作用对溶质的保留和分离选择性影响很大。混合模式色谱保留机理的研究对于新型固定相设计和复杂体系的分离优化具有重要理论指导意义。     

基于二醛微晶纤维素功能化C18的反相/亲水色谱固定相的制备

通过十八烷基胺的氨基与二醛微晶纤维素的醛基共价键合,制备了基于二醛微晶纤维素(DMCC)官能化C₁₈的新型反相/亲水色谱固定相(C₁₈-DMCC/SiO₂),该色谱固定相被用于反相色谱(RPLC)和亲水相互作用色谱(HILIC)模式。C₁₈-DMCC/SiO₂色谱柱展现了良好的疏水选择性和芳香选择性,在反相色谱模式下可分离烷基苯和多环芳烃(PAHs)。苯胺类、酚类和糖苷类等极性化合物被用于评估该色谱柱在反相色谱模式下的极性选择性,商品C₁₈柱作对照柱,色谱评价结果令人满意。核酸碱基被用于评估C₁₈-DMCC/SiO₂色谱柱的亲水色谱性能。通过考察有机溶剂含量对分析物保留的影响,发现该新型色谱固定相具有反相/亲水色谱的典型特征。     

强极性中药组分的亲水作用色谱保留行为

采用亲水作用色谱模式,以二醇基硅胶为固定相,水-有机溶剂为流动相,通过改变流动相中有机溶剂种类及浓度、缓冲盐、有机酸种类及其浓度、柱温等条件,研究了强极性中药组分在亲水作用色谱中的保留行为。结果表明:流动相中水的比例在0～100%(V/V)变化时,溶质保留呈U型曲线,属于亲水色谱和反相色谱的混合保留机理。水含量在0～50%(V/V)范围时,亲水作用控制溶质的保留。溶质保留随流动相中缓冲盐浓度的增大而增强。对于酸性溶质,其保留随有机酸三氟乙酸、甲酸、乙酸的酸性降低而增大。     

用于色谱分离的极性改性的键合相材料

揭示了一种用作色谱固定相的新型组合物，其包含用至少一种通式为R^δ-Qα-（CH2）βSiR^2rX3-r的硅烷进行改性的无机基材。在一个优选的实施方式中，无机基材是硅胶，并且用至少两种硅烷进行改性。揭示了在色谱应用中的制备和使用方法。该新型组合物具有优越的色谱性能，硅烷醇活性降低，稳定性增强，制备和性能方面有再现性。     

用于碱性物质分离的酰胺型反相色谱键合相的制备及评价

 采用先对硅胶进行氨丙基化 ,然后与辛酰氯键合的方法 ,在国内首次制备了“内嵌”极性官能团酰胺键的反相色谱填料。以甲醇 水为二元流动相 ,用含有中性、酸性和碱性有机化合物的混合物评价了该固定相的疏水性、选择性和亲硅醇基效应 ,并考察了该填料适用的 pH值范围及水解稳定性。结果表明 ,该固定相具有较好的色谱性能 ,且在 pH 2 5～ 7 5时稳定性能良好 ,可有效地用于碱性化合物的分离分析。     

“包埋”极性官能团固定相对碱性化合物分离的热力学研究

以苯、吡啶、尼古丁和普鲁卡因为探测因子，考察了酰胺型、胺型、醚型和酯型4种“包埋”极性官能团的新型键合固定相对碱性化合物在流动相pH值分别为3．0和7.0时的热力学焓变。实验结果表明，新型固定相由于烷基分子链中“嵌入”极性官能团，因此在流动相pH为3．0时温度对碱性溶质的保留影响相互差异较大。在流动相pH为7．0时，根据Van＇t Hoff方程计算出4种待测物质从流动相转移到固定相上的△H^0，从△H^0的绝对值大小、相关系数以及实际的分离效果可以发现，在分离强碱性物质时，若实验条件一样，则分离效果是酰胺型和胺型〉酯型固定相〉醚型固定相，但它们均优于传统的固定相。     

吸附固定相电色谱和动态改性电色谱的手性分离

对动态改性电色谱手性分离进行了研究。电色谱柱填充强阴离子交换固定相（SAX0,添加在流动相中的磺化β－环糊精（S－CD）动态地吸陵于SAX填料表面,形成一层准手性固定相。色氨酸、阿托品和异博定对映体在本体系获得了很好的分离,它们的分离分别为2．06,10．1和1．96,对映体峰的柱效价于85,000塔板数／米和412,000塔板数／米之间。连续运行17次,死时间和色氨酸对映体的电色谱保留因子的相对标准偏差分别为0．53％,0．62％和0．69％。此外,以吸附于SAX填料的牛血清白蛋白和S－CD为手性固定相进行了电色谱手性分离的研究。在这两种体系下分离色氨酸对映体的分离度分别为3．86和2．97。吸附S－CD柱电色谱和动态改性电谱的重现性进行子比较,发现动态改性电色谱有更好的重现性。     

Dendrimer Anion-Exchange Stationary Phase for Separation of Oligonucleotides

Oligonucleotides are used in many research areas. Thus, there is a need for their successful separation methods. Ion-exchange chromatography is the most popular separation technique, but it has limitations for these compounds. For this reason, new stationary phases are developed in order to increase separation selectivity. This study aimed to apply a series of dendrimer anion exchangers with various bonded layers to separate oligonucleotides by using different mobile phases to find conditions that allow sufficient separation. The number of anion-exchange layers, type of salt, and pH significantly impacted the oligonucleotide analysis. The developed chromatographic method was characterized by adequate selectivity for oligonucleotides differing in sequence length. It is essential to underline that the number of bonded layers appeared to have a significant influence, and the three layers appeared optimal. Based on our results, it may be concluded that the dendrimer stationary phases can be successfully used as an alternative to commonly applied packing materials in ion-exchange chromatography.     

分子烙印手性固定相分离过程热力学研究

考察了温度对分子烙印固定相手性分离的影响,计算了手性分离过程中的热力学参数.结果表明,分子烙印手性固定相的分离过程为焓控制过程.随着温度的升高,样品的容量因子降低,手性选择因子α减小.样品与分子烙印固定相的作用力包括非特异作用力和特异作用力,只有特异作用力的差值才是手性分离的本质.分子烙印产生的空穴对热力学参数有较大的影响,烙印分子与烙印空穴的匹配性最好,烙印空穴对烙印分子的结合在能量和构型上都是有利的.     

酸糖蛋白手性柱分离6种手性化合物

通过考察缓冲液种类、浓度及其pH值对对映体在手性柱上的保留和分离行为的影响,以及流动相中加入不同种类、不同浓度的不带电荷的有机溶剂乙腈、甲醇、正丙醇、异丙醇、流动相流速和柱温对对映体分离能力的影响,优化了含碳手性中心的碱性药物苯丙哌林、酸性化合物MT-A5及MT-酸和含硫手性中心的质子泵抑制剂奥美拉唑、泮托拉唑、雷贝拉唑对映体分离条件,最佳手性分离条件为:苯丙哌林,0.05 mol/L磷酸二氢铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V)为流动相,流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃;MT-A5及MT-酸,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.0)-乙腈(74∶26,V/V),流速为0.9 mL/m in,柱温为20℃;泮托拉唑,流动相为10 mmol/L醋酸铵缓冲液(pH 5.5)-乙腈(93∶7,V/V),流速为0.9 mL/m in;柱温为20℃;奥美拉唑和雷贝拉唑,流动相为0.01 mol/L醋酸铵缓冲液(pH 3.0)-乙腈(95∶5,V/V),流速为0.7 mL/m in,柱温为20℃。实现了应用高效液相色谱法在α1-酸糖蛋白手性柱上对上述化合物的对映体分离,并成功用于手性药物合成中的对映体过量百分率的测定。     

A Good GC Stationary Phase for Separation of Xylene Isomers

TheseparationofxyleneisomersusingGCisamuchdifficulttaskforalongtime,ontheotherhandtheyareveryimpoFtantindustrialmaterials,sofindingagoodstationaryphasehasbeenaninterestingwork.Anexcellentseparationofxyleneisomerswasobtainedbyusing2,6-di-O-pentyl-3-O...     

酸性化合物在十二胺-N,N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离

酸性化合物在十二胺-N; N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离;氧化锆;色谱固定相;十二胺-N; N-二亚甲基膦酸     

L-异亮氨酸型配体交换固定相对DL-氨基酸的拆分研究

用自制的新型L-异亮氨酸配体交换固定相在配体交换模式下对11种DL-氨基酸进行了拆分研究,详细考察了流动相中铜离子浓度、甲醇含量、流速及温度对拆分效果的影响,并探讨了可能的拆分机理。研究结果表明:流动相中高浓度的铜离子不利于DL-氨基酸的拆分;增加流动相中甲醇的含量,降低流动相流速以及提高色谱柱温度均可改善拆分效果。     

反相/亲水/阳离子交换混合模式色谱固定相的制备及在药物分离中的应用

通过巯基-烯点击化学方法,合成了一种新型双配体苯磺酸混合模式固定相(Ph/BS),通过元素分析和13C固体核磁共振进行表征。根据溶质结构和流动相组成不同,该混合模式固定相可提供反相(RP)、亲水(HILIC)和强阳离子交换(SCX)多种作用模式。反相条件下分离苯同系物,体现了较好的亚甲基选择性。使用小分子核苷和碱基对亲水色谱行为进行了评价;溶质的保留因子随流动相中水相含量的变化呈现典型的U型曲线,说明Ph/BS固定相具有RP/HILIC双重保留机理。胺类化合物在该固定相上的保留体现了RP/SCX混合色谱的特征。另外,应用Ph/BS固定相在SCX模式下高效分离了二甲双胍及其杂质,在RP/SCX模式下同时分离了酸性、中性和碱性药物。结果显示,该混合模式固定相在复杂样品的分离分析方面具有潜在的优势。