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根据电极表面被测物浓度变化经验公式所建立的改进计时电流法的理论模型,只能定性分析响应电流峰值与被测物浓度关系,无法准确描述响应电流峰值与反应体系及激励电势中其它参数的关系.为解决该问题,利用能斯特方程与扩散定律,建立了描述电极表面被测物浓度与响应电流关系的积分方程,通过数值分析方法求解得到该积分方程数值解.进而利用数值仿真得到精确的电流与时间关系曲线,分析了电流峰值与试剂浓度、惯性时间常数、参比电极标准电势、激励电势初始值以及稳态值之间的关系.最后,利用改进计时电流法的电路装置对K3[Fe(CN)6]试剂进行测试,实验结果表明该数值模型比经验模型更接近真实情况,也验证了由该模型推导得到的各参数之间关系的正确性. 相似文献
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推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程,系统地研究了各电流一有关参数的关系,给出了峰电势表达式,并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。 相似文献
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本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。 相似文献
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本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证。根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合。 相似文献
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本文推导了受扩散和前行化学反应控制的示差脉冲极谱电流方程,并用实验进行了验证.根据该方程测得的动力学参数与文献报道值相符合. 相似文献
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Antoine公式常数拟合的初值问题 总被引:4,自引:0,他引:4
Antoine公式常数拟合的初值问题王基 (中国科技大学化学物理系,合肥230026)纯物质的饱和蒸汽压与温度的关系式可由克劳修斯-克拉贝龙方程积分而得,但适用温度范围较窄。而Antoine公式能在较大的温度范围内应用。其中参数A、B及C须用(加权)?.. 相似文献
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对于非等温过程中的动力学方程,正确的Arrhenius方程的温度积分应该是从T2到T1,但是许多动力学方程中的温度积分是从T到0 K,例如Ozawa等方程。我们的研究指出对于某些反应,这些方程中的活化能存在较大的误差,因此我们提出了一个新的动力学方程。凭借等转化率法,应用新的方程可以精确求解线性或非线性加热过程中化学反应的活化能。用新方程对2个经典反应(聚酰胺的热裂解和一水草酸钙的热分解)的研究表明:Ozawa方程的活化能有时是精确的,有时偏差太大。 相似文献