过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、β_i-M₃H₂[SiW₁₁(NbO₂)O₃₉]·H₂O(M=Me₄N⁺(TMA),Bu₄N⁺(TBA),Et₄N⁺(TEA);β_i=β₁,β₂,β₃)。IR光谱、UV光谱、极谱、I^--S₂O₃^2-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO₂基存在, ¹⁸³W NMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。     

过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

环氧化反应;催化活性;过氧钛杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能     

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成及性质

合成了通式为K_(13)[Ln(β_i-SiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Er;β_i=β_1,β_3)的两个系列的β-异构体。通过元素分析、极谱、循环伏安法,UV和VIS光谱、磁化率以及热分析等手段研究了异构体的组成和性质。     

铝镓取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α－，βｉ－ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ａｌ，Ｇａ，βｉ＝β１，β２，β３）的八种异构体。通过元素分析、红外光谱和紫外光谱、极谱和循环伏安、２７Ａｌ和１８３Ｗ核磁共振、Ｘ光电子能谱等方法进行了表征。所合成的各异构体在催化以Ｈ２Ｏ２为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中，β３异构体具有最高的催化活性     

钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能;钨钛杂多化合物;催化活性;环氧化反应     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

十一钨锌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能

Keggin结构阴离子 SiW12O404－主要有α和β两种异构体。 SiW12O404－由一个中心原子 Si和四个 W3O13集团构成。当四个 W3O13共角相连,并以四面体方式配位于 Si周围就构成了α 异构体（ Td对称性）,α异构体中的一组 W3O13基团绕 C3轴旋转 60°,则构成了β 异构体（ C3V对称性）。在β SiW12O404－结构中存在 3种不同环境的钨原子,当失去一个 WO4＋后,可衍生出 3种含有缺位的β i SiW11O398－异构体。若空位位于旋转组的对位,称为β 1 SiW11O398－型体,若空位位于旋转组的相邻的钨原子位置,称为β 2 SiW…     

镧钼钒磷杂多配合物催化乙苯选择性氧化制苯乙酮

苯乙酮是重要的化工原料 ,工业上多采用苯与乙酰氯在三氯化铝存在下合成。苯与乙酰氯在三氯化铝存在下反应后生成强酸 ,易造成对生产设备的腐蚀和环境的污染。低浓度的过氧化氢价廉易得 ,其反应产物为氧气和水 ,对生产设备和环境不会造成影响。因此由乙苯与过氧化氢在常压下选择性氧化制苯乙酮有较高的实际应用价值 ,满足可持续发展的要求 [1] 。杂多化合物可作为酸性 ,氧化还原等多功能的催化剂 ,可在分子水平上对其酸性及氧化性进行调变。杂多化合物应用于催化许多有机合成反应 ,具有广阔的应用前景 [2 ] 。将稀土引入杂多阴离子中 ,由于…     

十一钨锆杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

过渡元素取代的杂多配合物由于其独特的催化活性和抗病毒性受到人们的重视 ,由于缺位 β位的介稳定性和异构化 ,给合成带来了一定的困难。我们发现 ,某些单取代金属衍生物中 β异构体具有良好的催化活性[1 ,2 ] 。本文报道了通式为α ,βi K6[SiW1 1 ZrO40 ]·XH2 O( βi=β1 ,β2 ,β3)的四种异构体 (简记作α ,β SiW1 1 Zr)的合成、表征及四种异构体对烯烃环氧化反应的催化活性 ,为研究Zr杂多化合物的应用提供选择。1　实验部分1 1　仪器与试剂日本岛津IR 40 8红外光谱仪 (KBr压片 ) ,美国PE公司产λ 35型紫外分光光谱仪 ;384B…     

铁取代钨硅酸盐位置异构体的合成、表征及电化学性质

取代型杂多酸盐（ HPC）具有金属卟啉的类似结构 ,它可以代替金属卟啉在很多反应中作催化剂 [1],被称为无机金属卟啉。 Hill[2],Neumann[3]分别报道了过渡元素单取代的杂多阴离子 [PW11M(H2O)O39]n－, [SiW11Ru(H2O)O39]n－对烯烃环氧化反应具有催化活性。目前,在单取代的杂多配合物中,β异构体的报道很少,我们发现,某些单取代金属衍生物中,β异构体具有良好的催化活性,具有明显的应用前景。继过去的工作 [4],我们又研究了过渡元素取代的 11-系列杂多阴离子的某些性质。有关α-XW11Fe(H2O)O39n－（ X=Si, P, Ge, As…     

丁基罗丹明B-碲钼杂多酸缔合显色反应的研究

本文研究了在聚乙烯醇(PVA)存在下,丁基罗丹明B(BRB)与碲钼杂多酸的离子缔合显色反应,碲钼杂多酸在0.025～0.075 mol/L硫酸溶液中形成丁基罗丹明B-碲钼杂多酸离子缔合物。形成酸度为1.26～2.16 mol/L硫酸,钼酸铵、丁基罗丹明B及PVA的适宜条件分别4.6×10~(-3)mol/,5.3×10~(-5) mol/L和0.16％。缔合物最大吸收波长为570 nm,表观摩尔吸光系数ε值为3.2×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1),符合比耳定律范围0～16μg Te/25ml。探讨了反应机理,用平衡移动法确定缔合物的摩尔比为Te:Mo:BRB=1:7:2,缔合物的可能化学式为(BRB)_2[TeMo_7O_(24)]。方法已用于烟尘中碲的测定,结果满意。     

镧系元素钨硅杂多配合物异构体的合成与表征

关于[Ln(XM_(11)O_(39))_2]~(n-)类配合物合成有一些报道,但它们均未指出其中配体及所得配合物的构型,本文以α-和β_2-SiW_(11)O_(39)~(8-)为配体,首次合成了双-(11-钨硅酸根)合镧系元素钾盐的异构体并进行了结构表征。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 pHS-2型酸度计;883型笔录式极谱仪,384B型极谱分析仪,阿尔法     

Surface Functionalization of Magnetite Nanoparticles with Sulfonic Acid and Heteropoly Acid: Efficient Magnetically Recoverable Solid Acid Catalysts

New magnetically recoverable solid acid catalysts for acid‐catalyzed reactions were designed via the surface chemical functionalization of silica‐coated magnetite nanoparticles (SCMNPs) with sulfonic acid groups. First, the SCMNPs were covalently functionalized with 3‐aminopropyl groups to achieve Amp‐SCMNPs. Then, reaction of the Amp‐SCMNPs with 1,4‐butane sultone followed by acidification with phosphotungstic acid (HPW) or diluted sulfuric acid produced magnetically recoverable solid acid catalysts, HPW‐ampsul‐SCMNPs and H‐ampsul‐SCMNPs, respectively. Both catalysts were characterized by various physicochemical analyses such as Fourier transform infrared (FT‐IR) and inductively coupled plasma‐optical emission (ICP‐OES) spectroscopies, vibrating sample magnetometry (VSM), scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM), X‐ray diffraction (XRD), and energy‐dispersive X‐ray (EDX) analyses. Finally, the catalytic activities of the prepared catalysts were examined in the esterification of acetic acid with butanol and acetalization of benzaldehyde with ethylene glycol. Excellent catalytic efficiencies were obtained in both cases. The catalysts were consecutively recovered and reused five times without significant loss of their activities.     

固载杂多酸SiW_(12)/C催化合成富马酸二甲酯

用自制的固体杂多酸催化剂SiW12 /C进行催化酯化合成富马酸二甲酯 (DMF) .探讨了催化剂用量、醇 /酸比、反应时间、反应温度等动力学条件对合成DMF的影响 .确定了合成DMF的最佳合成工艺条件 :醇 /酸物质的量比为 6∶1,催化剂用量为富马酸质量的 2 .5 % ,反应时间 7.0h ,反应温度为回流温度 ,酯化率可达 90 .6 % .结果表明 ,该催化剂催化活性高 ,可重复使用 ,后处理容易 ,生产成本低且无三废污染 .     

杂多酸（盐）催化植物油环氧化反应

杂多酸（盐）催化植物油环氧化反应何沐光王晓红刘景福＊（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词环氧化反应，大豆油，玉米油，杂多化合物１９９７－０５－０５收稿，１９９７－０８－１１修回环氧化植物油主要用作聚氯乙烯以及其它含卤素高聚物的增塑剂兼热稳定剂...     

杂多酸示波极谱法测定磷酸根

在pH=1的HCl和25mg/ml抗坏血酸存在的溶液中,磷酸根和钼酸根形成具有极谱活性的磷钼杂多酸。该杂多酸在NH_3-NH_4Cl(pH=9.9)底液中产生—灵敏极谱还原波,其峰电位为-1.12V(vs.SCE)。导数波高与磷酸根浓度在5×10~(-8)～4×10~(-5)mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限2×10~(-8)mol/L。利用反应速度的不同消除了大量硅酸根的干扰。文中对极谱波的性质做了初步研究。     

杂多酸(盐)催化合成双季戊四醇六正戊酸单己二酸酯的研究

研究了以杂多酸 (盐 )为催化剂 ,合成双季戊四醇六正戊酸单己二酸酯的优化条件 :催化剂为反应物的 0 .8% ,季戊四醇∶己二酸∶正戊酸为1∶0 .3∶0 .5(mol) ,反应在回流温度下进行 3 .0h ,酯的产率在 93 %以上。     

钨磷杂多酸盐的合成、表征及催化活性

合成了4个钨磷杂多酸盐——K10H2[P2W15Ti3O62]·2H2O,K12[P2W15(TiO2)3O59]·8H2O,K12[P2W15Zr3O62]·6H2O和K12[P2W15(ZrO2)3O59]·5H2O,用183WNMR,UV,IR,ICP和极谱-循环伏安等测试方法对其性质、结构进行了研究。结果表明它们都是具有Dawson结构的杂多配合物,对顺丁烯二酸的H2O2环氧化反应具有显著的催化活性。     

磷钨酸负载MOFs功能化磁性复合材料催化氧化脱硫

采用溶剂热法制备了羧基化磁性微球(Fe_3O_4-COOH),进一步采用"一锅法"制备得到MIL-101(Cr)功能化磁性复合材料Fe_3O_4-COOH@MIL-101(Cr);以其为载体,采用超声浸渍法负载磷钨酸,得到磷钨酸负载化MOFs功能化的磁性复合材料HPW@Fe_3O_4-COOH@MIL-101(Cr)。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)、振动样品磁强计(VSM)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电镜(SEM)等手段对其组成、形貌等进行表征。以其为催化剂,以双氧水为氧化剂,催化氧化以二苯并噻吩为硫源的正辛烷模拟油样。通过单因素法分别考察了超声反应时间、氧化剂用量、超声反应温度、相转移剂用量和催化剂用量等因素对脱硫效果的影响,并初步探讨了催化脱硫机理。结果表明:反应温度60℃,反应时间5 min,氧化剂用量nH_2O_2/nS为4,相转移剂CTAB用量为0.2%(w/w),催化剂用量为8 g·L~(-1)时,二苯并噻吩的降解率达到73.15%;催化剂重复使用5次后降解率下降7.8%,说明该材料具有良好的催化脱硫的性能且可以重复使用。催化机理初步研究表明,活性中心可能为杂多酸阴离子,Fe_3O_4-COOH@MIL-101(Cr)起到载体和协同吸附的作用。