对叔丁基-杯[8]芳烃膜修饰电极的电化学性质研究

本文报道对叔丁基-杯[8]芳烃膜修饰电极的电化学性质,目的在于利用杯芳烃特殊的空腔结构对靶向物质具有定向选择功能。将该膜修饰电极用于分离用一般伏安方法不能分辩的物质如手性分子、同分异构体、电化学性质相近的物质等,从而拓宽了伏安分析领域。利用多种电化学手段研究了该膜修饰电极的电化学性质,求得了电极过程动力学参数。本文报道对叔丁基-杯[8]芳烃修饰电极膜的电化学性质。     

磺化硫杂杯[4]芳烃修饰纳米金的制备及对水溶液中Cr3+的比色检测

在不需外加还原剂的条件下一步原位合成了磺化硫杂杯[4]芳烃修饰的纳米金,并将其作为比色探针对金属离子进行检测。研究表明,磺化硫杂杯[4]芳烃修饰的纳米金能够选择性的识别CrP3+P,其检测限可达到1μM。     

杯芳烃LB膜修饰电极及其识别性能

为了得到性能好的修饰电极,尝试使用不同的杯芳烃制作LB膜修饰电极,研究了不同空腔大小的和不同上缘取代基的杯芳烃LB膜成膜情况,发现对叔丁基杯芳烃和对烯丙基杯[4]芳烃都可以得到稳定的LB膜,杯环大小可以影响成膜的平均分子占有面积。不同取代基的杯芳烃识别金属铊离子的性能不同,叔丁基基本没有特别的响应,烯丙基有较好的响应,这应归因于电极表面烯丙基对铊离子的吸附或络合作用。     

硫杂杯[4]芳烃化学修饰的研究进展

硫杂杯[4]芳烃是由S原子取代经典杯芳烃中的桥联亚甲基而成的大环化合物,在分子识别、多核金属配合物、化学传感器等方面有广泛的应用.对硫杂杯[4]芳烃的化学修饰进行综述,有助于新型功能化硫杂杯芳烃衍生物的研究.     

硫杂冠醚PVC膜汞（Ⅱ）离子选择电极的研制

以硫杂冠醚为活性物质的PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研究近年已有报道,我们曾报道二茂铁硫杀冠醚PVC膜汞(Ⅱ)离子选择电极的研制。并根据硫和汞的软硬酸碱相亲性,设计并合成了8个新型硫杂冠醚。本文以它们为活性物质研制PVC膜汞(Ⅱ)离子选     

Nafion膜修饰电极的制备及其通透性研究

制备Nafion 膜修饰玻碳电极,并研究其对多种电活性物质的通透性.以一系列不同浓度(质量分数分别为O.5%、2%、3%、5%)的Nafion 溶液,采用滴涂或蘸涂方式制成Nafion 膜修饰玻碳电极.利用循环伏安法,通过测定铁氰化钾、抗坏血酸、多巴胺等电活性物质在玻碳电极和不同厚度Nafion 膜修饰电极表面的响应情...     

用杯芳烃膜修饰碳纤维电极计时电流法测定过氧化氢

在含8.0×10-4mol·L-1杯芳烃的0.1 mol·L-1四丁基高氯酸铵溶液中,在-0.4～0.6 V电位下,在碳纤维电极表面电沉积一层杯芳烃膜,制得杯芳烃膜修饰碳纤维电极.采用扫描电镜和交流阻抗法对电极表面的性能进行了表征,采用循环伏安法和计时电流法对其电化学性能进行研究.试验发现:过氧化氢在杯芳烃膜修饰碳纤维电极上出现一个明显氧化峰,氧化峰电位为0.6 V,提出了用计时电流法测定过氧化氢的方法.在优化的试验条件下,氧化峰电流与过氧化氢的浓度在1.5×10-5～3.8×10-3mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为5.0×10-6mol·L-1.修饰电极用于医用消毒水中过氧化氢的测定,所得结果与高锰酸钾滴定法测定值相一致,用标准加入法做回收率试验,所得结果在97%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)为4%.     

烟酰胺辅酶在聚甲苯胺蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化氧化

用循环伏安法在玻碳电极上电沉积一层稳定的甲苯胺蓝聚合物膜 ,研究了这层膜在 0 .2mol/L磷酸缓冲溶液 (pH 6 .86 )中的电化学性质 ,并且考察了该膜修饰的玻碳电极对烟酰胺辅酶 (NADH)的电催化作用 ,用旋转圆盘电极测量了NADH在该修饰电极上的催化反应常数。实验发现 ,在该修饰电极上 ,NADH氧化峰电位比未修饰的玻碳电极负移了 4 5 0mV ,且其催化反应速率常数为 3.5× 10 3 L·mol-1·s-1,说明聚甲苯胺蓝膜对NADH有良好的电催化作用     

基于四甲氧基硫杂杯[4]芳烃荧光熄灭的钴离子光化学传感器

基于Co2+对固定于聚氯乙烯(PVC)膜中的四甲氧基硫杂杯[4]芳烃具有可逆的荧光猝灭效应,研制了测定Co2+浓度的光化学敏感膜。该敏感膜的最佳化学组成为:50 mg PVC粉、100 mg癸二酸二辛酯和2.5 mg四甲氧基硫杂杯[4]芳烃。在pH=5.6的硝酸溶液中测定Co2+,其线性响应范围为6.31×10-6～1.26×10-2mol/L,检出限为3.11×10-7mol/L。该敏感膜具有较好的重现性、可逆性及选择性,其它常见阴离子和阳离子对其不产生干扰。     

硫杂杯芳烃冠醚的合成及其与氨基酸配合性能的研究

在普通杯芳烃骨架中引入硫原子可以改善普通杯芳烃的配合性能。文中首先合成了硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3,在弱酸的催化下继续与化合物4反应,高产率地合成了同时含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等表征证实。同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列-α氨基酸的配合性能。     

硫杂杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物的合成

硫杂杯[4]芳烃四乙酸乙酯衍生物与水合肼反应生成硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物(3),3与异硫氰酸苯酯反应得到新型硫杂杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物,总产率61%。     

硫杂杯[4]芳烃衍生物的合成及萃取性能研究

通过两个不同的平台合成了一系列结构新颖的硫杂杯[4]芳烃衍生物,阳离子萃取试验表明该硫杂杯[4]芳烃衍生物比含有相似官能团的杯[4]芳烃衍生物具有更好的软金属离子萃取性能,新化合物的结构经IR, 1H NMR,MS和元素分析等证实.     

聚拉莫三嗪修饰玻碳电极测定痕量铜(Ⅱ)的研究

在稀H2SO4介质中,采用循环伏安法制备了聚拉莫三嗪膜修饰玻碳电极(PLTG/GCE),将制得的膜修饰电极(PLTG/GCE)在一定电位下选择性预富集Cu(Ⅱ),并用差分脉冲溶出伏安法测定.结果表明,该膜修饰电极对Cu(Ⅱ)的富集作用明显强于裸玻碳电极.对电聚合条件、富集和溶出介质、富集时间及富集电位等实验参数进行了考察,在优化实验条件下,Cu(Ⅱ)的浓度在4.0×10-9～1.3×10-7mol· L-1范围内与溶出峰电流呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为1.5×10-9 mol·L-1.该修饰电极具有较高的灵敏度和选择性,用于实际水样的分析,平均回收率为98.7％.     

杯芳烃磷酸酯为载体铅离子选择性膜电极的研究

1引言研制中性载体PVC膜离子选择电极,关键是设计及选择合适的载体。杯芳烃衍生物作为高选择性载体已成功地用于离子选择电极上。本研究合成了两种新的对-叔丁基杯[4]芳烃磷酸酯类衍生物,以此化合物为载体制备了两种铅离子选择性膜电极,并对电极的性能进行了研究。2实验部分2.1     

硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚的合成

硫杂杯[4]芳烃与N,N'-亚乙基双(2-氯乙酰胺)发生分子内"1+1"缩合反应,合成了新型硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚--25,27-二羟基-26,28-(1',10'-二氧杂-4',7'-二氮杂-3',8'-二氧代亚癸基)-硫杯[4]芳烃(叔丁基硫杯[4]-1,3-酰胺冠醚)(3),产率68%.1H NMR,ESI-MS和元素分析确证3为1,3-桥联模式且为杯式构象.     

Eastman-AQ/四硫富瓦烯修饰碳纤维微盘电极

利用新型的阳离子聚合物膜将四硫富瓦烯修饰到电极表面上，并研究了修饰电极的电化学行为。研究了浸泡时间、扫描速度和支持电解质对修饰电极性能的影响；循环伏安法、计时电流法和交流阻抗法表明四硫富瓦烯在膜中的扩散是控制步骤。四硫富瓦烯在膜中的第一对氧化还原峰呈现可逆的、单电子反应。用循环伏安法测得了ＴＴＦ＋ＴＴＦＺＴＴＦ反应的平衡常数。     

杯芳烃在液相色谱固定相领域的应用及进展

杯芳烃是一类由苯酚单元通过亚甲基桥连的超分子化合物,具有独特的主客体识别性能,是继冠醚和环糊精之后第三代超分子化合物的主要代表。其被广泛应用于离子通道、有机催化反应、跨膜转运、纯化、色谱分离等方面。基于杯芳烃易于修饰的特点,选取不同性质的化合物进行衍生化,可以制备出具有不同识别能力和高选择性的杯芳烃衍生物,进而应用于不同色谱分离模式,可实现复杂样品的分离分析。该文从杯芳烃、杯芳烃衍生物和杯杂芳烃3个方面综述了近年来杯芳烃在液相色谱固定相方面的研究应用及进展,并对杯芳烃在色谱分离领域的发展提出了展望。     

新型钳状芳杂环杯[4]芳烃修饰电极对银离子的分子识别研究

合成了25,27-二羟基-26,28-双(3-苯并噻唑基硫代丙氧基)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,并将其研制成PVC膜化学修饰电极.探讨了膜电极的修饰方法及伏安性能对金属离子的识别及其识别机理.结果表明,采用涂层-刻痕法制备的修饰电极在0.2mol/LHNO₃溶液中对银离子有很灵敏的伏安响应,在5.0×10^-8～1.3×10^-6mol/L范围内氧化峰电流与银离子呈线性关系,检测限为3.8×10^-8mol/L.用该法测定了一些实际样品,结果令人满意.     

Eu-Calix-2Ar膜修饰电极的制备及其电化学研究

杯芳烃由于具有多个紧密相邻的羟基和一个 π体系空穴 ,使得杯芳烃几乎能与所有的金属形成配合物[1] .这些金属配合物由于具有优良的催化、光电、分子识别性能而受到化学工作者关注 [2 ,3] .然而对这些杯芳烃金属配合物的电化学行为的研究却较少 [4 ] ,特别是针对稀土金属、过渡金属与杯芳烃及其衍生物所形成配合物的电化学行为的研究 ,国内至今尚未见报道 .本文对铕 ( ) - 5,1 1 ,1 7,2 3-四叔丁基 - 2 5,2 7-二苄氧基 - 2 6,2 8-二羟基杯 [4]芳烃 (Eu- Calix- 2 Ar)这一新的杯芳烃金属配合物膜修饰电极的制备、伏安性能及其氧化还原机理…     

细胞色素c在纳米杂化膜修饰玻碳电极上的直接电化学

以多壁碳纳米管(MWNTs)修饰玻碳(GC)电极为基底,自组装金纳米粒子(AuNPs)及L-半胱氨酸(L-Cys)研制杂化膜修饰电极(L-Cys/AuNPs/MWNTs/GC).实验表明,该膜修饰电极在pH=7.0的KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液中对细胞色素c(Cyt c)的直接电子转移反应具有良好的电催化作用,C...