DFT研究氨基咪唑离子液体前驱体合成的S_N2反应机理

采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了N-甲基咪唑与溴乙胺氢溴酸盐反应生成氨基咪唑离子液体的反应机理.结果表明,在一定温度下,溴乙胺氢溴酸盐先转化为一能量较高的中间体,再与亲核试剂发生SN2亲核取代反应;通过研究对不同N-位取代基对亲核取代反应行为的影响,给出了—CH3,—H,—CF3取代基咪唑发生SN2反应的速率常数.     

镍与新试剂8Q5SA8Q5S光度法的研究与应用

本文研究了新试剂７－（８＇－羟基喹啉－５＇－磺酸偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸和镍的显色反应，结果表明：在ＰＨ为９．９０时，镍与试剂形成１：３的稳定的红色配合物。     

螺吡喃化合物的光谱性能的量子化学研究

用AM1方法优化计算了6个不同取代基的螺吡喃化合物的闭环和开环状态的几何构型，获得了这些分子的键长，键角，轨道能级等量子化学参数，讨论这些在数与紫外，可见光谱性质的关系，比较了不同取代基对变色速率的影响。     

取代苯和取代苯甲酸衍生物的标准生成焓的估算

基于取代苯和取代苯甲酸衍生物的标准生成焓受取代基的初级效应、次级效应及取代基之间的障碍点等因素影响。用已知的氟苯、氯苯和甲基苯甲酸衍生物的气相标准生成焓，通过回归方法建立了估算模型。计算值与文献值吻合良好。并用该模型对氯代苯甲酸的标准生成焓进行了预测。     

新有机试荆4 , 4 } -Bi——TAN的 合成及分析性能研究

本文报导了新试剂1,1，一〔2,2}-(-4,4’一双鹰哇基)一双偶氮一〕-2,2’一二茶酚(简;;4,4 }-S}-TAN)的合成、提纯及结构的确定，测定了该试剂的pK。值，研究了该试剂与金属离子的点滴试验，在pH 4-10时，该试剂与某些金属形成稳定的赘合物，并且具有较高的灵敏度和较好的选择性.     

植物病毒病化学防治剂的探寻 Ⅸ.2-芳基-5-取代苯并口恶唑衍生物的合成方法改进

用硼酸催化４－取代－２－氨基酚与芳香羧酸缩合的方法合成了１１个（９个未见报道）２－芳基－５－取代苯并口恶唑衍生物，通过提高反应温度使反应得以进行，并提高了产率．     

β-取代接酸的不对称合成

本文提出了一种合成光活性户取代按酸的新方法.本法利用芳醛和(一)丙二酸亚-(5,一甲基·2'一异丙基)环己醋(3)进行Knoevenagel缩合,生成(+)-5一亚怒基丙二酸亚(5'一甲基·2'·异丙基)环已醋(4).继而与Grignard试剂发生共扼加成,水解后即得光活性的刀·取代趁酸(6).     

螺噻喃化合物开环反应的量子化学研究

用AM1方法优化了10个螺噻喃及其衍生物分子闭环和开环状态的几何构型，计算了它们由闭环态至开环态的话化能．讨论了不同取代基的前线轨道能量与光谱性质之间的关系，根据活化能讨论了不同取代基螺噻喃开环反应的快慢，并比较了螺毗喃与螺噻喃的反应性能。     

二异丁基烯丙基类碲盐的合成通法

近年来,有机碲化合物在合成中的应用越来越广泛,α-位带有吸电子取代基的碲叶立德能与羰基化合物作用形成α,β-不饱和酮、腈、酰胺。由于碲盐中的Te-C键键能小、极化度高,碲盐亦可直接与醛在中性条件下作用得到相应的α,β-不饱和化合物。烯丙基碲盐是半稳定的烯丙基碲叶立德的前体,形成的碲叶立德能与羰基化合物作用形成α,β-不饱和环氧化合物。考虑到二烷基蹄正离子也是一个好的离去基团,二烷基烯丙基碲盐能与亲核试剂作用发生烯丙基化反应。可以预料,烯丙基类碲盐将成为一类有用的有机合成中间体。为了拓宽这类碲试剂在有机合成中的应用,首先必须合成各种取代的烯丙基碲盐,但文献中仅报道了烯丙基碲盐的合成,未报道取代的烯丙基碲盐的合成,为此,本文企图报道一种合成各种取代的烯丙基碲盐的通法。     

3-香叶基-2,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯的合成

以2,4,5-三甲氧基苯甲醇作为起始原料,经过叔丁基二甲基氯硅烷保护苄位羟基、香叶基的选择性取代、脱除硅保护基、沙瑞特试剂氧化苄位羟基成醛基、亚氯酸钠氧化醛基成羧基和甲酯化反应制得目标分子3-香叶基-2,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯。各中间体和目标分子都经核磁共振氢碳谱、红外光谱和高分辨质谱确证结构。六步总产率为31%。     

胍基化试剂的制备及其应用

制备了两种胍基化试剂：N-硝基-1-（3,5-二甲基吡唑）脒1,N,N-二叔丁氧羰基硫脲2,将一系列胺类化合物分别与两种胍基化试剂作用,制得新化合物1a-1j,2a-2j,并对两种胍基化试剂的性能进行了比较．所有新化合物的结构均经IR,^1H NMR和元素分析证实．     

酶促选择性合成阿糖胞苷氨基酸衍生物

研究了有机介质中酶促选择性合成阿糖胞苷氨基酸衍生物．实验研究合成了4种L-氨基酸乙烯酯为酰化试剂;以枯草杆菌碱性蛋白酶为催化剂,在50℃条件下,L-广氨基酸乙烯酯与阿糖胞苷反应合成系列阿糖胞苷5’-O-L-氨基酸酰化衍生物;产物用FTIR、NMR和ESI-MS表征确定其结构;发现不同的酰化试剂对反应产率有影响,其中以L-苯丙氨酸乙烯酯作为酰化试剂时,反应产率最高,达到了82．9％．该方法具有条件温和、选择性高和产率好等特点．     

闭管回流分光光度法测定化学需氧量的方法研究

采用闭管回流分光光度法测定水样的化学需氧量,与标准回流法测定结果相当一致,方法的准确度和精确度符合测试要求,试剂用量少,成本低,无需滴定,操作简便,易实现数据在线处理,尤其适合室内外批量测试,文中考察了影响测试结果的因素,确立了试剂配制方法和操作程序。     

杂芳基硼化合物的合成

利用２－溴噻吩、镁屑、硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚室温下一锅反应分别合成了一噻吩基、二噻吩基硼酸,三噻吩基硼烷及其衍生物．利用５－甲基－２－呋喃基锂、２－苯并呋喃基锂与硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚低温下反应合成了几种含呋喃基硼化合物．利用烃基格氏试剂与噻吩基硼酸正丁酯低温下反应合成噻吩基烃基硼酸衍生物     

茶皂素定量测定方法 的研究

我们以 纯化的茶 皂贰为标准 品,采用光度法对 茶皂 素的定 量测定方 法进行 了研 究.以8% 的 香 草醛 乙 醇 溶 液 和 7 % 硫酸为 显 色剂,测 定波长 为 4 52.sn m,显色反应的 温度为 60 ℃、反 应 时间 为 15 分钟 为宜.本方法具有操作简 便,消耗试剂量少及重复性好等特 点.结果表 明本法 适 用于 工 业 分析中茶皂素的定量 测 定.     

假丝酵母和白地霉的原生质体融合研究

对影响假丝酵母和白地霉原生质体制备与再生的因素:菌龄、破壁酶的种类和浓度、酶解时间、脱壁促进剂、渗透压稳定剂进行了研究。在综合比较原生质体制备率和再生率基础上,确定了制备原生质体的优化条件为:选用对数生长中期的菌体,用0.05%EDTA进行预处理,以0.7 mol/L NaCl为渗     

IMSFT法中化学和物理发泡剂的选择问题

研究了IMSFT法中选择化学及物理发泡剂的一般要求,探讨了几类较为可行的化学发泡剂的发泡机理以及部门物理发泡剂的性能,并进行了比较。     

手性氮丙啶试剂的合成

L－缬氨酸和L－异亮氨酸经NaBH4还原得到相应的氨基醇化合物1（a,b）;再经与对甲苯磺酰氯反应得到3－甲基－2－对甲苯磺酰氨基－丁醇对甲苯磺酸酯2a和3－甲基－2－对甲苯磺酰氨基－戊醇对甲苯磺酸酯2b;化合物2(a,b）在强碱条件下经环化反应得两种手性氮丙试剂3a和3b,对中间体2的合成条件进行了探讨,并测定了手性氮丙啶试剂的旋光性,所有中间体和手性氮丙啶试剂均经元素分析、^1HNMR,MS等证实了它们的结构和组成。     

气相法二氧化硅负载胺-钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究

以气相法二氧化硅为载体,链状胺和环胺为功能化试剂,制得一系列二氧化硅-胺基复合载体,通过配位反应得到二氧化硅负载胺-钯（Ⅱ）配合物,进一步还原得到二氧化硅负载胺-钯（0）配合物．采用IR、XRD、XPS、ICP技术对配合物进行表征,并研究了配合物的制备、反应条件以及配体差异对其催化碘苯与丙烯酸的Heck反应的性能．结果表明,该类催化剂在较低的温度下（70～90℃）即可较好地催化该反应,生成反式产物;还原后催化剂具有更好的催化活性和良好的重复使用性能;具有链状胺基配体的催化剂随着N原子数目的增加,催化活性呈上升趋势,而具有环状胺基配体的催化剂活性明显低于前者．     

矿山酸碱混合废水的氧化处理

针对某铜矿矿山酸性废水具有低pH值,含大量Fe3+、Fe2+以及Cu2+等金属离子和浮选废水中存在大量残留浮选药剂,废水COD较高等特点,分别研究了NaClO,O3和Fe2+/H2O2三种氧化剂对该混合废水中残留浮选药剂的降解处理效果.研究表明:利用H2O2氧化方法降低混合废水的COD是可行的,而NaClO和O3的氧化效果则较差;H2O2最佳的投加浓度为340mg/L时,COD的去除率可达91.6%.对H2O2氧化机理的研究表明,混合废水中的Fe2+与H2O2在低pH值下反应生成活性自由基是残留浮选药剂去除的关键.最后,应用动力学模型对Fenton氧化反应进行了模拟.