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1.
介绍了一系列含μ-CO配体的蝶状Fe/E(E=S,Se,Te)簇盐的化学研究进展.这些簇盐包括11种新颖簇阴离子,它们是单蝶状单μ-CO阴离子[(μ-RE)(μ-CO)Fe2(CO)6]-(A,E=S,Se,Te),双蝶状双μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]2(μ-EZE-μ)}2-(B,E=S;C,E=Se),三蝶状三μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]3[(μ-SCH2CH2)3-N]}3-(D),{[(μ-CO)Fe2(CO)6]3[1,3,5-(μ-SCH2)3C6H3]}3-(E),{[(μ-CO)Fe2(CO)6]3[(μ-SCH2)3CMe]}3-(F)及由F转化的双蝶状单μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6][Fe2-(CO)6][(μ-SCH2)3CMe]}-(G),四蝶状四μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]4[1,2,4,5-(μ-SCH2)4C6H2]}4-(H)及由它转化的三蝶状双μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]2[Fe2-(CO)6][1,2,4,5-(μ-SCH2)4C6H2]}2-(I),四蝶状四μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]4[(μ-SCH2)4C]}4-(J)及由它转化的三蝶状双μ-CO阴离子{[(μ-CO)Fe2(CO)6]2[Fe2(CO)6]-[(μ-SCH2)4C]}2-(K).文中不仅描述了这十一种阴离子簇盐的形成方法,而且阐述了它们所发生的新颖反应以及由这些反应所生成的多种新型蝶状Fe/E簇合物,具有重要理论和应用价值.  相似文献   

2.
This article describes recent developments in chemical study on a series of butterfly-shaped μ-CO-containing Fe/E (E = S, Se, Te) cluster salts. These salts include eleven novel cluster anions, which are the single butterfly one μ-CO-containing [(μ-RE)(μ-CO)Fe2(CO)6]- (A), the double butterfly two μ-CO-containing {[(μ-CO)Fe2(CO)6]2(μ-EZE-μ)}2- (B, E = S; C, E = Se), the triple butterfly three μ-CO- containing {[(μ-CO)Fe2(CO)6]3[(μ-SCH2CH2)3N]}3- (D), {[(μ-CO)Fe2(CO)6]3[1,3,5-(μ-SCH2)3C6H3]}3- (E), {[(μ- CO)...  相似文献   

3.
四个氰基桥联的杂金属配合物{[CuPb(L^1)][FeⅢ(bpb)(CN)2])2·(C104)2·2H20·2CH3CN(1),{[CuPb(L^1)]2·[FeⅡ(CN)6](H20)2J·10H20(2),{[Cu2(L^2)][FeⅢ(bpb)(CN)2]2}·2H20·2CH30H(3)和{[Cu2(L^2)]3[FeⅢ(CN)612(H20)2}·10H20(4)是通过K[FeⅢ(bpb)(CN)2][bpb=1,2-双(吡啶-2-羧酰氨基)苯二价阴离子]和K3[FeⅢ(cN)】6与双核大环席夫碱化合物[CuPb(L^1)]·(C104)2或[Cu2(L^2)]·(C1O4)2.H2L^1配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚、乙二胺和乙二烯三乙胺以1:1:1摩尔比缩合得到,而H2L。配体是由2,6-二甲基对甲基苯酚和丙二胺以1:1摩尔比缩合得到.单晶X射线衍射分析揭示了化合物1是一个由[FeⅢ(bpb)(CN)2r阴离子[CuPb(L^1)]^2+阳离子交替排列形成的环状杂三金属分子结构.化合物2是一个[Fe(CN)6]^4-离子和两个[CU2L^2]^2+阳离子构成的哑铃型五核分子结构,该单元通过分子间氢键形成了二维超分子结构.双杂金属配合物3是一个由中心对称的[Cu2(L^2)]^2+部分与两个含有氰基的fFeⅢ(bpb)(CN)2r离子构筑四核分子.八核化合物4是由两个[Fe(CN)。]3一离子连接了三个[Cu2(L^2)]^2+离子构筑而成.磁性调查揭示了化合物1、3和4都表现出整体的反铁磁行为.  相似文献   

4.
配体[C5Me4HR][R=4-Br Ph(1),(Me C5H3N)CH2(2)]分别与Mo(CO)6,Ru3(CO)12和Fe(CO)5在二甲苯中加热回流,得到了6个双核配合物trans-[η5-C5Me4R]2Mo2(CO)6(3,4),trans-[(η5-C5Me4R)Ru(CO)(μ-CO)]2(5,6)和trans-[η5-(C5Me4R)Fe(CO)(μ-CO)]2(7,8)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对配合物的结构进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配合物3,5,6和8的结构。  相似文献   

5.
Cl2MeSiSiMeCl2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应, 生成C5H5(p-Tol)MeSiSiMe(p-Tol)C5H5. 后者再与五羰基铁反应, 得到标题化合物[η5, η5-C5H4(p-Tol)MeSiSiMe(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3); 同时还得到两个单硅桥连副产物[η5, η5-(p-Tol)2MeSiSiMe(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(4)和[η5, η5-(p-Tol)Me2SiSiMe(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(5). 化合物3中顺式异构体(3a)占绝对优势, 可通过简单重结晶分离出纯品. 化合物3a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应, 生成[η5-(p-Tol)MeSiC5H4Fe(CO)2]2(6). 该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4:3), 表明重排反应不涉及协同历程. 利用X射线衍射法测定了化合物4的分子结构.  相似文献   

6.
合成了苯并18-冠-6(B18C6)与M2[Pt(SCN)6](M=Na,K)的配合物:{[Na (B18C6)]6[Pt(SCN)6]}[Pt(SCN)6](SCN)2(1),[K(B18C6)]2[Pt(SCN)6]·4H2O(2). 通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.1为单斜晶系、空间群R3^-, a=b=1.9933(3)nm,c=2.9760(6)nm,α=β=90°,γ=120°,V=10.240(3)nm^3,Z=3, Dcalcd=1.564g/cm^3,F(000)=4908,R1=0.0535,wR2=0.1030.2为三斜晶纱、空间群 P1^-,a=1.1692(3)nm,b=1.1853(4)nm,c=1.2381(5)nm,α=61.419(5)°,β=80.757 (8)°,γ=89.003(5)°,V=1.4836(9)nm^3,Z=1,Dcalcd=1.476g/cm^3,F(000)=666, R1=0.0696,wR2=0.1346.1由{[Na(B18C6)]6[Pt(SCN)6]}^4+配阳离子、[Pt(SCN)6] ^2-配阴离子和SCN^-阴离子组成。相邻{[Na(B18C6)]6[Pt(SCN)6]}^4+通过Na-O键 形成三维网状结构。[Pt(SCN)6]^2-和SCN^-仅起平衡电荷的作用.2由两个[K (B18C6)]^+配阳离子和一个[Pt(SCN)6]^2-配阴离子组成。相邻[K(B18C6)]2[Pt (SCN)6]离子对通过K-O键形成一维链状结构。  相似文献   

7.
合成和表征了两种新的Schiff碱配合物[ZnL(ClO4)@4H2O(A)和CdL(ClO4)@3H2O(B)],其中L=2-{[2-(Aminomethyl-amino)-ethylimino]-methyl}-phenol.A(或B)、FeSO4@7H2O和K3[Fe(ox)3]@3H2O进一步反应,生成了配位聚合物{[ML][FeⅡFeⅢ(ox)3]@H2O}∞,其中M=Zn2+(C)或Cd2+(D).红外光谱和Mossbauer谱测定结果表明,C和D具有二维层状结构,其阴离子层由[FeⅡFeⅢ(ox)3]-单元构成.  相似文献   

8.
金属原子簇LECo3(CO)n的催化作用和机理研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
罗玉忠  傅宏祥 《分子催化》1989,3(2):130-138
研究了四面体金属原子簇LECo_3(CO)_n对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.比较了E=C.Co、Fe.Ru.Rh金属簇的催化活性,异核金属簇的催化活性高于同核簇,异核金属簇中Rh-(Co 簇活性最高.考察了簇YCCO_3(CO)_9和[R_4 N][FeCo_3(CO)_(1-2)]对各种结构烯烃氢甲酰化反应的催化作用和Y与[R_4N]的影响.采用高温、高压原位红外光谱方法研究了YCCo_3(CO)_9和[R_4N][FeCo_3(CO)_(1-2)]的热稳定性和催化烯烃氢甲酰化反应的机理.  相似文献   

9.
本文报道通过由Fe_3(CO)_(12)/RSH/Et_3N体系所形成的中间物[(μ-CO)(μ-RS)Fe_2(CO)_6]Et_3NH与Ph_2PCl,(p-CH_3C_6H_4)_2PCl或p-CH_3C_6H_4PCl_2反应,合成了7个蝶状Fe_2SP簇合物: (μ-Ph_2P)(μ-RS)·Fe_2(CO)_6(R=Pr~(?),Pr~(?),Bu~(?))、[μ-(p-CH_3C_6H_4)_2P](μ-Pr(?)S)Fe_2(CO)_6以及(μ-p-CH_3C_6H_4PCl)(μ-RS)Fe_2·(CO)_6(R=Et,Pr~(?),Bu~(?))。并对它们的~1H NMR、~(31)P NMR波谱与构象体的关系以及簇合物(μ-Ph_2P)(μ-Bu~(?)S)Fe_2(CO)_6的催化活性进行了初步探讨。  相似文献   

10.
本文报道用相转移催化作用合成异核金属簇络合物的新方法。在研究Co_2(CO)_8与Pt[P(C_6H_5)_3]_2Cl_2的反应时,除了得到异核金属簇Pt_2Co_2(μ_2-CO)_3(CO)_5[P(C_6H_5)_3]_2外,还分离出一种新的异核金属簇Pt_3Co_2(μ_2-CO)_5(CO)_4[P(C_6H_5)_3]_3和五核铂簇Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)[P(C_6H_5)_3]_4. 考察了Pt_2Co_2(μ_2-CO)_3(CO)_5[P(C_6H_5)_3]_2对1-己烯的催化醛化活性,发现它是一种在温和条件下,有较高活性的催化剂。  相似文献   

11.
研究了18-冠-6(18-C-6)与KSCN,CdCl2.2.5H2O,(Bu4N2)[Zn(dmit)2] (dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione,C3S5^2-)的反应,生成的标题配 合物(1)通过元素分析,红外光谱,单晶X射线衍射进行了表征,配合物属单斜晶 系,空间群C2/c,晶体学数据:a=3.4780(7)nm,b=1.5170(3)nm,c=2.8440(6)nm,β =105.93(3)°,V=14.427(3)nm^3,Z=8,F(000)=7872,R1=0.0425,wR2=0.0739,配合物 由一个Bu4N^+阳离子和一个{[K(18-C-6)][Cd4(dmit)2(dmt)3]}-(dmt=4,5- dimercapto-1,2-dithiole-3-thione,C3S5^2-)配阴离子组成,{[K(18-C-6)[Cd4 (dmit)2(dmt)3]}-通过K…S,S…S弱相互作用形成三维网状结构。  相似文献   

12.
The reactions of [Bt3NH][μ-CO)(μ-RS)Fe2(CO)6] (1a-d) (R=nPr,nBu,tBu, Ph) with p-MeC6H4C=CPh or m-NO2C6H4C=CPh were studied and products of the vinyl type (μ-σ,π-p-MeC6H4C=CHPh)(μ-RS)Fe2(CO)6 (2) and (μ-σ,π-phC=CHC6H4Me-p) (μ-RS)Fe2(CO)6 (3) (R=nPr, nBu, tBu, Ph) were obtained. While the structures of all the compounds 2a-d and 3a-d were characterized by elemental analysis, IR,1H NMR and MS spectroscopies, the single-crystal structure of 2c(R=tBu) was determined by X-ray diffraction method. The X-ray dim-action result of 2c showed that the substituted vinyl ligand p-MeC6H4C=CHPh bridges the two uon centers, being σ-bonded to one metal through the olefinic carbon attached to p-MeC6H44 group, while π-bonded to the other via olefinic linkage; the Fe2(CO)6 and proton units are in a cis fashion and the tBu group is bonded to sulfur atom through an e-type of bond.  相似文献   

13.
The new compound (NH3CH2CH2NH3)2{Na2[μ2-(C6H4O2)2](C6H4OOH)2} has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, UV, NMR and single crystal X-ray diffraction. The yellow crystals crystallized in the triclinic system with space group P-1 and a=0.6091(2) nm, b= 1.0274(3) nm, c= 1.2466(4) nm, α=89.073(6)°, β=89.376(6)°, γ=78.873(5)°, V=0.7653(4) nm^3, Z= 1, R1=0.0568, wR2=0.1198. Every sodium ion coordinates in trigonal prismatic fashion with two O atoms from a terminal chelating catecholato ligand and four O atoms from bridging P2 catecholato ligands, Two neighboring NaO6 trigonal prisms are face-shared and centrosymmetric with regard to the inversion center consisting of four tri-bridging O atoms to form a binuclear cluster {Na2[μ2-(C6H4O2)2]}^2- anion. The comparison of ^13C NMR spectrum of tlie complex in solid state with that in solution indicated that the rapid exchange between the bridging [μ2-(C6H4O2]^2- and terminal [C6H4OOH]^- ligands was present in solution.  相似文献   

14.
含μ-Cl桥的三核钼簇阴离子[Mo~3(μ~3-O)(μ-Cl)~3(μ-OAc)~3Cl~3]^-在Fe^3^+作用下发生簇解反应, 形成钼同多酸盐[FeCl(DMF)~5][Mo~6O~1~9]。在合成[Mo~3(μ~3-S)(μ-S~2)~3(dtp)~3Cl]簇合物的反应中如果有CuI存在, 则形成钼磷杂多酸盐(Et~4N)~4[PMo~1~2O~4~0](DMF)~2。本文报道这两个多钼酸盐化合物的晶体结构, 并讨论有关的簇解反应。  相似文献   

15.
An unprecedented 1D zigzag chain alkaline earth metal derivative, {[Ba(DMF)3 (H20)2][Ba(DMF)412(P2W18O62)}n, (DMF=N, N-dimethyl formamide) containing Dawson hetero- polyanion has been successfully synthesized and characterized by X-ray crystallography. Two barium cations bridged by three DMF ligands in parallel combination with the Dawson-type heteropolyanion [P2W18O62]^6- and then the resulting subunits {[Ba(DMF)4]2(P2WlsO62)}^2+ are alternately linked together via another [Ba(DMF)3(H2O)2]^2+ ions, constructing a 1D zigzag chain architecture.  相似文献   

16.
利用水热方法合成了一种一维超分子链状四核镍夹心的砷钨酸盐[enH2][Ni(en)2]4[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2].10H2O(1)(en=ethylene diamine);借助元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射对其进行了表征。结果表明,化合物1的分子结构单元由1个二支撑的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-,2个游离的[Ni(en)2]2+配离子,1个游离的双质子化[enH2]2+阳离子和10个结晶水分子组成。有趣的是,相邻的四核镍夹心砷钨酸盐多阴离子{[Ni(en)2]2[Ni4(H2O)2(α-AsW9O34)2]}6-借助Ni…O弱相互作用构筑一维超分子链状结构[Ni…O距离分布在0.253 2~0.283 7nm之间]。  相似文献   

17.
[(C2H5)4N]2{Fe4S4[S2CN(C2H5)2]4}的晶体和分子结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
[(C2H5)4N]2{Fe4S4[S2CN(C2H5)2]4}单晶样品在Nicolet-R3四圆衍射仪上收集X射线衍射数据. 分析结果给出其晶胞参数: a=22.125(6), b=11.313(3),c=25.053A; β=118.05(2)°; V=5534.19A^3, Z=4, 空间群Cc. 衍射数据经过Lρ因子和经验吸收效应校正. 分子中铁原子的位置从三维Patterson图上得到. 接着经过若干轮Fourier和差Fourier电子云密度合成, 发现全部其余非氢原子的坐标.氢原子位置根据理论模型计算. 结构修正最后收敛至R=0.073, Rw=0.069. 标题化合物是由[(C2H5)4N]^+和{FeS4[S2CN(C2H5)2]}^2^-组成的离子型化合物. 结构的主要特点表现在阴离子上, 而在阴离子中含有类立方烷型簇核Fe4S4. 该簇核中每个铁原子与五个硫原子配位, 其配位多面体构型均为畸变的四方锥.  相似文献   

18.
簇骼为M6E8P6的六核簇合物的一个新成员--Co6S8(PBun3)6的合成和晶体结构表明,可能是由3个单核基元Co(PBun3)2S先组装成三核簇状基元化合物Co3(μ2-S)3(μ3-S)(PBun3)3,然后由2个这样的三核亚单元形成μ3-S桥生成该六核簇合物.讨论了簇骼为[M6E8P6]n(M=Fe,Mo,Co,Cr,W;E=S,Se,Te;n=-1,0,+1,+2,+3)的系列簇合物的分子内协同效应.  相似文献   

19.
本文通过质子化内消旋大环配体[meso-H2L]^2+及其外消旋镍配合物[Ni(rac-L)]^2+与金属氧酸离子([VO3]^-/[CrO4]^2)在水溶液中进行超分子组装得到两个氢键连接的超分子化合物[Ni(rac-L)]3[CrO4]2[ClO4]2·4H2O(1)和[meso-H2L][VO3]2·0.33H2O(2).通过IR、元素分析、X-ray单晶衍射、热重等对其结构进行了表征.化合物1由[Ni(rac-L)]^2+与CrO4^2-和水分子通过大环中的胺分子与CrO4^2-和水分子形成的氢键组成一维六方棱柱状结构.化合物2则由[VO3]n^n-阴离子螺旋链通过分子间氢键连接[meso-H2L]^2+构成具有一维疏水通道的三维超分子化合物.研究结果表明氢键在超分子组装中起着重要的作用.  相似文献   

20.
采用水热法合成一例有机-无机杂化的Keggin型多酸-钒铌氧簇过渡金属衍生物Na2H{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}·6H2O(dap=1,2-丙二胺)(1).通过X射线单晶衍射分析、傅立叶红外光谱分析、粉末衍射分析对其结构进行表征. X射线单晶衍射结果表明,化合物1属正交晶系,I4/mcm空间群;晶胞参数为a=26. 441 2(13) nm,b=26. 441 2(13) nm,c=27. 601 9(19) nm.化合物1是由一个Keggin型多阴离子{[Cu(dap)2]4[VNb12O40(VO)2]}3-、两个Na+、一个H+、和六个结晶水组成的.  相似文献   

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