直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α─C─H键核自旋偶合常数￣（1）J＿（cH）

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式，结合ＣＮＤＯ／２分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了一些极性α─Ｃ─Ｈ键的核自旋偶合常数。结果表明，本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算，且与已有实验值吻合一致．     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α-C-H键核自旋偶合常数1JCH

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋-自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α-C-H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致.     

C-F键核自旋偶合常数的理论研究

利用密度泛函中B3LYP方法,选择6-31G**3基组, 研究了四组分别为10、20、30、40个分子的C-F键的核自旋偶合常数,由此拟合出4个计算核自旋偶合常数的公式,并用4种化合物分别进行检验,理论计算值较好地与文献值相符合.     

直接键链13C-1H的核自旋偶合常数的理论研究

用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数¹J_A-B的统一的半经验关系式，研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的¹J_C-H的核自旋偶合常数，计算值与实验值吻合的较好, 说明该统一的半经验关系式既可适用于非环状分子又可适用于环状分子化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数¹J_C-H计算.     

铝团簇的电子自旋极化与核自旋-自旋偶合的理论研究

利用传统的密度泛函理论在B3LYP/6-31 G(d)水平上优化了铝簇(Aln ,Aln与Aln-,n=2~9)的几何结构,并利用偶合的微扰的密度泛函理论在B3LYP/6-311 G(3df)水平上计算了核自旋-自旋偶合常数.优化结果表明Aln(n=2~9)中的电子是自旋极化的,与早期的质谱实验一致.核自旋-自旋偶合常数的计算结果表明电子的自旋极化与原子核的自旋取向有密切关系.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.~(13)C-~(13)C和~(13)C-~(31)P核自旋偶合常数~1J_(CC)和~1J_(CP)

在前文工作的基础上，结合ＭＮＤＯ／ＥＨＭＯ分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了ＣＣ键和ＣＰ键的核自旋偶合常数．计算结果表明，１ＪＣＣ和１ＪＣＰ主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定．为从简单价键理论角度解释和计算１ＪＣＣ和１ＪＣＰ值提供了简便直观的方法．     

采用BP神经网络研究C-F键核自旋偶合常数

通常理论研究核自旋偶合常数的方法是基于线性模型进行拟合和预测，该方法在拟合和预测中仍有较大误差. 本文在前面工作的基础上，提出了基于非线性模型对C-F键核自旋偶合常数进行研究的观点，采用BP神经网络方法对C-F键核自旋偶合常数的函数关系式进行拟合，并用拟合结果对4种化合物的偶合常数进行预测. 结果表明，采用非线性的BP神经网络方法其训练效果与预测效果均优于线性模型方法；其预测误差对文中的4种化合物不超过0.40%.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.13C-13C和13C-31P核自旋偶合常数1JCC和1JCP

在前文工作的基础上,结合MNDO/EHMO分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了C-C键和C-P键的核自旋偶合常数.计算结果表明,¹J_CC和¹J_CP主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定.为从简单价键理论角度解释和计算¹J_CC和¹J_CP值提供了简便直观的方法.     

C-P(V)键核自旋偶合常数的理论研究

利用自然杂化轨道,以从头算级别的理论计算方法,选择较小基组STO-3G,研究了C-P(V)键的核自旋偶合常数,并用三种化合物进行验证,理论计算值较好地与文献值相符合.     

最高量子相关谱技术在同核偶合常数测定中的应用(英文)

偶合常数是一个重要的NMR参数,其数值与分子中化学键的二面角有关,可以为分子结构研究提供很重要的信息.多维NMR谱由于具有较大的化学位移分辨率,因此常常被用来测定同核或异核自旋-自旋偶合常数.本文介绍了利用最高量子相关技术(MAXY)测定同核偶合常数的方法.MAXY是最近发展的一种多维NMR谱编辑技术,可以使不同官能团(CH,CH₂,CH₃)的相关峰分布于不同的图谱区域,因此比常规的二维谱具有更高的化学位移分辨率.而且被分离开来的NMR相关峰呈吸收性线型,能清楚地展示各自的偶合分裂特征,可以直接用于测定偶合常数.     

苯及其取代物中孪位偶合常数2JCCH的最大键级杂化轨道研究

在前文工作的基础上,本文结合MNDO分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数²J_CCH的多元级性关系式.对31个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明,计算值与实验值能够较好地吻合.这一研究再次验证了²J_CCH值主要是由成键原子的轨道杂化作用,键极性,键长和键角等结构因素所决定.     

异植物醇中ABX体系耦合常数相对符号的测定

本文分别用双共振选择性自旋去耦、双共振自旋搔动方法判定异植物醇中ABX体系耦合常数的相对符号为同号。阐明了用这两种双共振方法如何从实测谱图获得能级简图,进而判定ABX体系耦合常数相对符号巧妙的方法。     

Heavy baryon–light vector meson couplings in QCD

The strong coupling constants of heavy baryons with light vector mesons are calculated in the framework of the light cone QCD sum rules using the most general form of the interpolating currents for the heavy baryons. It is shown that the sextet–sextet, sextet–antitriplet and antitriplet–antitriplet transitions are described by one invariant function for each class of transitions. The values of the electric and magnetic coupling constants for these transitions are obtained.     

Strong coupling constants of light pseudoscalar mesons with heavy baryons in QCD

We calculate the strong coupling constants of light pseudoscalar mesons with heavy baryons within the light cone QCD sum rules method. It is shown that sextet–sextet, sextet–antitriplet and antitriplet–antitriplet transitions are described by one universal invariant function for each class. A comparison of our results on the coupling constants with the predictions existing in literature is also presented.     

Study of ππ final state interactions in ψ(2S)→π+π-J/ψ

The π+π- transition of heavy quarkonia in decay ψ(2S) ψ(2S)→π+π-J/ψ is studied. With the BESII data on the decay ψ(2S)→π+π-J/ψ, we update the values of coupling constants (gi) and chromopolarizability (аψ(2S)J/ψ) in this process.     

LR-CAHSQC: an application of a Carr-Purcell-Meiboom-Gill-type sequence to heteronuclear multiple bond correlation spectroscopy

A new pulse sequence, long-range CPMG-adjusted heteronuclear single quantum coherence (LR-CAHSQC), is proposed for the determination of long-range JCH coupling constants from a long-range 1H-13C correlation experiment. The long-range heteronuclear coupling constants can be directly extracted from COSY-type antiphase peak patterns. The current approach utilizes CPMG-sequences for polarization transfer, and thus avoids the evolution of homonuclear JHH couplings, which normally may introduce abnormalities into the cross peak pattern. The differences between LR-CAHSQC and normal LR-HSQC are discussed.     

Spin–spin coupling constants in linear substituted HCN clusters

The indirect nuclear spin–spin coupling constants of homogeneous hydrogen-bonded HCN clusters are compared with those of inhomogeneous HCN clusters where one of the terminal HCN molecules is substituted by its isomer HNC and by LiCN. Both the intra- and intermolecular (across the hydrogen bond) coupling constants are calculated for the linear form of the clusters containing up to three molecular monomers using different hybrid DFT functionals. The geometry of the monomers and clusters is optimised at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The effect of substitution by the ionic compound LiCN on the coupling constants of HCN is found to be more pronounced than that by HNC. The Ramsey parameters that form the total spin–spin coupling constants are also analysed individually. Among the four Ramsey parameters, the Fermi Contact term is found to be the dominant contributor to the total coupling constants in most cases. The presence of LiCN in the cluster tends to decrease the intramolecular Fermi Contact values, while HNC increases the same in all dimers and trimers. The contributions of localised molecular orbitals have been analysed for the HCN–HNC cluster to obtain some additional insight about the SSCC transmission mechanism along the coupling pathway.