Tüpfelnachweis des zweiwertigen Kupfers mit Benzamidoxim

Zusammenfassung Kupfer läßt sich als Komplexverbindung des Benzamidoxims identifizieren. Dazu bringt man einen Tropfen Probelösung auf Filtrierpapier, versetzt mit 1 bis 2 Tropfen Benzamidoximlösung und wäscht mit Wasser oder Ammoniumfluoridlösung. Bei Anwesenheit von Kupfer bildet sich im Zentrum des Fleckes eine olivgrüne Färbung. Die Reaktion ist spezifisch und wird von anderen Ionen nicht gestört. 0,1g Cu läßt sich in 1l Lösung nachweisen.

---

Summary Copper may be identified as a complex compound of benzamidoxime. One drop of the test solution is placed on filter paper, treated with 1 or 2 drops of benzamidoxime solution, and washed with water or ammonium fluoride solution. If copper is present, an olive green color appears in the center of the fleck. The reaction is specific and other ions do not interfere. The test will reveal 0.1g Cu in 1l solution.

---

Résumé On peut identifier le cuivre à l'aide du composé complexe qu'il forme avec la benzamidoxime. Pour cela, on dépose une goutte de la solution à analyser sur un papier filtre, on ajoute 1 à 2 gouttes de la solution de benzamidoxime et on lave avec de l'eau ou une solution de fluorure d'ammonium. En présence de cuivre, il se forme au centre de la tache une coloration vert-olive. La réaction est spécifique et n'est pas gênée par la présence d'autres ions. On peut déceler 0,1g Cu dans 1l de solution.

     

Eine neue Variante der katalymetrischen Titration. Bestimmung von Silber,Quecksilber(II) und Jodid

Zusammenfassung Die Verfasser geben als neue Variante der katalymetrischen Titration die Simultan-Indikation der schrittweisen Titration an. Als Indikator-reaktion eignet sich die Cer(IV)-As(III)-Ferroinreaktion für die Bestimmung des Silbers und des Quecksilber(II)ions in der Größenordnung von 5g mit Hilfe von Jodid als Maßlösung. Die Genauigkeit beträgt 1% bzw. 0,5%. Umgekehrt läßt sich mit ähnlicher Genauigkeit die Titration des Jodidions in analoger Konzentration durchführen, wobei als Maßlösung Silbernitrat bzw. Quecksilber(II)chlorid benützt werden.

---

Summary The simultaneous indication of the stepwise titration is announced as a new variant of the catalymetric titration. The cerium (IV)-As(III)-ferroin reaction is suitable for the determination of silver and of mercury(II) ions in the order of 5g with iodide as titrant solution. The accuracy is 1% and 0.5% respectively. Conversely the iodide ion may be titrated with like accuracy in analogous concentration, the titrant solution being silver nitrate or mercury(II) chloride.

---

Résumé Les auteurs présentent «l'indication simultanée» du titrage progressif comme nouvelle variante du titrage «catalymétrique». La réaction Ce-IV-As-III-ferroine se prête comme indicateur de réaction pour le dosage de l'argent et de l'ion mercurique dans l'ordre de grandeur de 5g avec un iodure comme liqueur de titrage. L'exactitude s'élève à 1% ou 0,5%. Inversement, on peut effectuer le titrage de l'ion iodure avec la même précision et en concentration analogue, en utilisant comme liqueur de titrage le nitrate d'argent ou le chlorure mercurique.

     

Neue komplexometrische Bestimmung von L-Ascorbinsäure

Zusammenfassung Eine neue komplexometrische Methode zur Bestimmung der L-Ascorbinsäure wurde ausgearbeitet. Sie beruht auf der Reduktion einer Kupfer(II)-lösung zu Kupfer(I)-oxid. Der Niederschlag wird mit konz. Salpetersäure gelöst, die Lösung zunächst bis p_H 8 alkalisiert, dann mit Essigsäure auf p_H 5 gebracht und schließlich mit ÄDTA und PAN als Indikator titriert. Der Überschuß an ÄDTA wird mit 0,001-m Cu(II)-Lösung zurücktitriert. Der Umschlag ist scharf.

---

Summary A new complexometric method has been worked out for determining L-ascorbic acid. It is based on the reduction of a copper (II) solution to yield copper (I) oxide. The precipitate is dissolved with conc, nitric acid, the solution is then adjusted first to p_H 8 and then to p_H 5 by means of acetic acid, and finally titrated with EDTA in the presence of PAN as indicator. The excess EDTA is back-titrated with 0.001N copper (II) solution. The indicator change is sharp.

---

Résumé On a mis au point une nouvelle méthode complexométrique pour doser l'aeidel-ascorbique. Elle repose sur la réduction d'une solution cuivrique en oxyde cuivreux. On dissout le précipité par l'acide nitrique concentré, puis on rend la solution alcaline jusqu'á p_H 8, on l'améne ensuite á p_H 5 avec de l'acide acétique et finalement on titre par l'EDTA avec le PAN comme indicateur. On titre en retour l'excés d'EDTA par une solution cuivrique 0,001 M. Le virage est net.

     

Mikrotitrationen mit äthylendiamintetraessigsäure. vii

Zusammenfassung Durch Umsetzung von Palladiumsalzen mit Kaliumnickeltetracyanid wird eine dem Palladium äquivalente Nickelmenge in Freiheit gesetzt und kann in ammoniakalischer Lösung gegen Murexid titriert werden. Bei Verwendung von 0,01-m Komplexonlösungen ergeben sich maximale Fehler von±20g Palladium.

---

Summary By treating palladium salts with potassium nickel tetracyanide, a quantity of nickel equivalent to the palladium is liberated and can be titrated in an ammoniacal solution with murexide. Maximum errors of±20 g palladium are obtained when 0.01 M solutions of complexone are used.

---

Résumé En traitant des sels de palladium avec le nickelotétracyanure de potassium une quantité de nickel équivalente au palladium est mise en liberté et peut être titrée en solution ammoniacale avec la murexide comme indicateur. Par emploi d'une solution 0,01 m de complexone, on obtient une erreur maximum de±20g sur le palladium.

     

Chelatometrie. I Maßanalytische Mikrobestimmung der Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) mit visueller Redoxindikation

Zusammenfassung Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) läßt sich im p_H-Bereich 4 bis 5 mit 0,01-m Eisen(III)-salz-Maßösung scharf gegen Variaminblau B-Base als Redoxindikator titrieren, wenn man der Lösung 2.2-Dipyridyl als Hilfskomplexbildner für Eisen(II)-Ionen zusetzt. Diese Titration ermöglicht auch die indirekte Bestimmung einer Anzahl von Elementen, die sich in diesem p_H -Bereich nach Umsatz mit EDTA-Überschuß und dessen Rücktitration mit Eisen(III)-salz-Maßlösung erfassen lassen. Sie wird vor allem für die Titration des Aluminiums sowie für die Simultanbestimmung von Eisen und Aluminium wichtig sein. Über die sich ergebenden Möglichkeiten wird demnächst berichtet werden.Für die vonH. Flaschka ausgearbeitete Mikrotitration des Eisens mit EDTA wird vorgeschlagen, den Redoxindikator Variaminblau B-Base zwecks Vermeidung irreversibler Oxydation erst gegen Titrationsende zuzugeben. Dies gilt vor allem bei längerer Titrationsdauer.

---

Summary Ethylenediaminetetraaoetic acid (EDTA) can be sharply titrated in the p_H range 4 to 5 with standard 0.01M iron(III) salt solution in the presence of Variamin Blue B base as redox indicator, provided 2.2-dipyridyl is added to the solution as auxiliary complex-former for iron(II). This titration also makes possible the indirect titration of a number of other elements, which can be determined by treating their solutions with an excess of EDTA and backtitrating in this p_H range with standard iron(III) solution. This procedure will be important especially for the titration of aluminium as well as for the simultaneous determination of iron and aluminium. A report will be given later regarding the resulting possibilities.It is suggested, with respect to the microtitration of iron with EDTA, as worked out byFlaschka, that the indicator Variamin Blue B be added only toward the close of the titration in order to avoid any irreversible oxidation. This applies particulary to titration that are rather prolonged.

---

Résumé On peut doser avec précision l'acide éthylène-diamine-tétracétique (EDTA) dans le domaine de p_H 4 à 5 à l'aide d'une solution titrée d'un sel de fer III 0,01M en présence de «Variaminblau B-base» comme indicateur redox, à condition d'ajouter à la solution du 2-2 Dipyridyl comme complexant auxiliaire pour les ions Fe II. Cette méthode permet le dosage indirect de nombreux éléments après addition d'un excès de EDTA et dosage de ce dernier. Elle est importante d'abord pour le dosage de l'aluminium aussi bien que pour le dosage simultané de Al et Fe. On indiquera bientôt les possibilités qu'elle offre.Pour le microdosage du fer par l'EDTA mis au point parH. Flaschka il est conseillé de n'ajouter l'indicateur redox «Variaminblau B-base» que vers la fin du dosage, pour éviter les pertes dues à une oxydation irréversible. Ceci est valable en particulier pour les dosages longs.

---

---

Die Bezeichnung Chelatometrie wurde vonR. Pibil eingeführt.     

Über Metallkomplexe des Natriumcyklohexyldithiocarbaminats

Zusammenfassung Na-cyklohexyldithiocarbaminat (R 10) reagiert im p_H-Bereich von 4,4 bis 7,0 mit Cu²⁺ unter Bildung eines grünen Salzes, von der Zusammensetzung 1 Cu 1 R 10. Erfassungsgrenze 0,1 mg Cu/3 ml. In alkalischer Lösung (p_H 11) erhält man letzten Endes einen schwarzen Niederschlag, der weitgehend zum CuS abgebaut ist. Ni²⁺ reagiert bei p_H 5 unter Bildung eines mattgrünen Niederschlages, der in 5-n NaOH löslich ist. Erfassungsgrenze 0,02 mg Ni/10 ml. Co²⁺ reagiert einheitlich im p_H-Bereich 3,4 bis 10; dergrüne Niederschlag ist äußerlich vom Ni-Salz kaum zu unterscheiden. Erfassungsgrenze 0,02 mg Co/10 ml.Zink und Antimon reagieren nur im p_H-Bereich von 4 bis 8,4. Die erhaltenen Niederschläge werden schon durch längeres Trocknen bei 105° C teilweise zersetzt.

---

Summary In the p_H range 4.4 to 7.0, sodium cyclohexyldithiocarbamate (R 10) reacts with Cu⁺² to yield a green salt of the composition 1 Cu 1 R 10. Limit of identification: 0.1 mg Cu/3 ml. In alkaline solution (p_H 11) there is finally formed a black precipitate, which is decomposed to a great extent into CuS. At p_H 5, Ni⁺² gives a dull green precipitate, which is soluble in 5N NaOH. Limit of identification: 0.02 mg Ni/10 ml. Co⁺² reacts uniformly in the p_H range 3.4 to 10. Thegreen precipitate is difficult to distinguish outwardly from the nickel salt. Limit of identification: 0.02 mg Co/10 ml.Zinc and antimony react only in the p_H 4 to 8.4. Partial decomposition occurs if the precipitates are subjected to lengthy drying at 105° C.

---

Résumé Le cyclohexyldithiocarbamate de sodium (R 10) réagit dans le domaine de p_H de 4,4 à 7,0 avec Cu²⁺, en donnant un sel vert de composition 1 Cu 1 R 10. Limite d'identification: 0,1 mg Cu/3 ml. En solution alcaline (p_H 11) on obtient finalement un précipité noir, en grande partie décomposé en CuS. Ni²⁺ réagit à p_H 5 avec formation d'un précipité vert pâle, soluble dans NaOH 5 N. Limite d'identification 0,02 mg Ni/10 ml. Co²⁺ réagit uniquement dans le domaine de p_H 3,4 à 10; l'apparence du précipitévert permet à peine de le discerner du sel de nickel. Limite d'identification 0,2 mg Co/10 ml. Le zinc et l'antimoine ne réagissent que dans le domaine de p_H 4 à 8,4. Les précipités obtenus sont déjà en partie décomposés par séchage prolongé à 105° C.

---

---

Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Studies on the analytical chemistry of iodonium compounds. Part III

Summary A procedure is described for the determination of the diphenyliodonium cation in the range 1.0 to 4.0 mg, by extraction from solution buffered at p_H 9.5 into chloroform as the diethyldithiocarbamate followed by conversion into the copper(II) complex. Absorbance measurements are made on the chloroform solution of the copper(II) diethyldithio-carbamate at 435 nm, and a linear relation exists between absorbance and cation content within the range specified. The optimum conditions for the extraction are discussed.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Diphenyliodoniumkationen in der Größenordnung von 1,0 bis 4,0 mg wurde beschrieben. Es beruht auf deren Extraktion aus gepufferter Lösung (p_H=9,5) mit Chloroform als Diäthyldithiocarbamat und dessen Überführung in einen Kupfer(II)-komplex. Die Absorption des Kupfer(II)-diäthyldithiocarbamats in Chloroformlösung wurde bei 435 nm gemessen. Sie steht in linearem Verhältnis zur Kationenkonzentration. Die optimalen Bedingungen für die Extraktion werden erörtert.

---

Résumé On décrit un procédé pour le dosage du cation diphényliodonium dans le domaine de 1,0 à 4,0 mg, en l'extrayant d'une solution tamponnée à p_H 9,5 par le chloroforme, à l'état de diethyldithiocarbamate puis en le transformant en complexe du cuivre-II. On effectue les mesures de densité optique sur la solution dans le chloroforme du diéthyldithiocarbamate de cuivre-II à 435 nm; il existe une relation linéaire entre la densité optique et la teneur en cation dans le domaine spécifié. On discute les conditions optimales pour effectuer l'extraction.

---

---

Part II. Mikrochim. Acta [Wien]1966, 539.     

Spektrophotometrische Rheniumbestimmung mit Dimethylglyoxim nach Abtrennung vom Grundmaterial durch Extraktion und Ionenaustausch

Zusammenfassung Rhenium wird zur spektrophotometrischen Bestimmung von der Hauptmenge des Grundmaterials nach dem Lösen oder Aufschließen der Probe durch Extraktion aus stark alkalischer Lösung mit Pyridin abgetrennt. Man gibt die organische Phase anschließend auf eine Ionenaustauschersäule, wäscht das Pyridin und noch vorhandene störende Ionen mit Wasser bzw. Kaliumoxalatlösung aus und eluiert das Rhenium mit Perchlorsäure. Die perchlorsaure Lösung wird nach Zusatz von Dimethylglyoxim- und Zinn(II)-chloridlösung bei 440 um spektrophotometriert. Das Verfahren erlaubt Rheniumbestimmungen im Bereich von 1 bis 100g und läßt sich zur Untersuchung der verschiedensten Materialien, wie z. B. Molybdän, Wolfram, Erze, Erzkonzentrate und Flugstäube anwenden. Die Standardabweichung beträgt für Rheniumbestimmungen in Molybdän im Bereich von 1 bis 10 ppm 8%.

---

Summary Following solution or decomposition of the sample, rhenium is separated, preliminary to its spectrophotometric determination, from the bulk of the base material by extraction with pyridine from the strongly alkaline solution. The organic phase is then placed on an ion-exchange column, the pyridine and any interfering ions are removed by washing with water or potassium oxalate solution, and the rhenium is then eluted with perchloric acid. The solution in perchloric acid is treated with dimethylglyoxime and tin(II) chloride solution, and then measured at 440 nm spectrophotometrically. The procedure permits the determination of rhenium in the range from 1 to 100g and is suited to the examination of the most varied materials, such as molybdenum, tungsten, ores, ore concentrates and flue-dusts. The standard deviation in the rhenium determinations in molybdenum is in the range from 1 to 10 ppm 8%.

---

Résumé Pour le dosage spectrophotométrique du rhénium, on sépare celui-ci du constituant principal, après dissolution ou attaque de l'échantillon, par extraction par la pyridine en solution fortement alcaline. Aussitôt après, on fait passer la phase organique sur une colonne échangeuse ionique, on élimine la pyridine par lavage, et les ions gênants encore présents avec de l'eau ou une solution d'oxalate de potassium; on élue le rhénium par l'acide perchlorique. On effectue la mesure spectrophotométrique sur la solution d'acide perchlorique, après addition d'une solution de diméthylglyoxime et de chlorure de zinc-II, à 440 nm. Le procédé permet les dosages du rhénium dans le domaine de 1 à 100 g et peut être appliqué à l'étude de substances très variées, comme par exemple le molybdène, le tungstène, les minerais, les concentrés de minerais et les poussières volatiles. L'écart-type s'élève à 8%, pour les dosages de rhénium dans le molybdène, dans le domaine de 1 à 10 p. p. m.

     

Photometrische Kupferbestimmung mit Diaminoeyklohexantetraessigsäure

Zusammenfassung Komplexon IV bildet mit Kupfer(II)-ionen im p_H-Bereich 5 bis 11 einen Komplex, der bei 720 nm sein Extinktionsmaximum hat und zuverlässige photometrische Kupferbestimmungen im Konzentrationsbereich von 20 bis 110g Cu/ml ermöglicht. Da die Extinktion von der Art der Puffersubstanzen und der zur Auflösung des Metalls verwendeten Säuren unabhängig ist und die Absorptionskurve im Meßbereich nicht steil verläuft, sind alle Voraussetzungen für eine genaue Kupferbestimmung gegeben. Zu deren Durchführung wird die Analysenprobe sorgfältig eingewogen, nach Auflösen und Einstellung des p_H wenigstens auf 250 ml aufgefüllt, auf 20° C temperiert und dann im Elko II mit Filter S 72 E gemessen.

---

Summary Complexone IV, in the p_H range 5 to 11, forms with copper(II) ions a complex which has its extinction maximum at 720 nm and which makes possible reliable photometric determinations of copper in the concentration range 20–110g Cu/ml. Since the extinction is independent of the kind of buffer materials and also of the acids employed for dissolving the metals, and since the absorption curve is not steep in the measuring region, all the conditions are present for an accurate determination of copper. The procedure involves a careful weighing of the sample, solution and adjustment of the p_H, dilution to at least 250 ml, adjustment of the temperature to 20.0° C, and then measurement in Elko II with S 72 E filter.

---

Résumé Dans un domaine de p_H de 5 à 11, le complexon 4 forme avec les ions cuivriques un complexe dont le maximum d'extinction est situé à 720 nm et qui permet une détermination photométrique sûre du cuivre pour des concentrations de 20 à 110g Cu/ml. Les faits que l'extinction ne dépend ni de la nature de la substance tampon employée ni de l'acide utilisé pour la dissolution du métal, et que la courbe d'absorption n'a pas une montée abrupte dans le domaine de mesure, constituent des conditions favorables pour une détermination précise du cuivre. Pour effectuer la détermination, la prise d'essai est soigneusement pesée, et après dissolution et ajustement du p_H, la solution est diluée à 250 ml au moins, et mise en température à 20,0° C; la mesure est ensuite effectuée dans un appareil Elko II avec un filtre S 72 E.

     

Microdetermination of heavy metal ions: A potentiometric method using thioacetamide and iodine

Summary A new potentiometric method for the determination of mg range of silver, cadmium and copper ions is described. The heavy metal ions are first precipitated from an ammoniacal solution by an excess of thioacetamide. The precipitate is then separated by filtration. The unused thioacetamide is adjusted to the proper p_H and temperature, and then titrated with a standard solution of iodine potentiometrically. It is assumed that other metal ions, which form ammine complexes, can also be analyzed by this new method.

---

Zusammenfassung Ein neues potentiometrisches Verfahren zur Bestimmung von Milligramm Ag, Cd und Cu wurde beschrieben. Die Schwermetallionen werden zunächst aus ammoniakalischer Lösung mit überschüssigem Thioacetamid gefällt. Der Niederschlag wird abfiltriert. Der überschuß an Thioacetamid wird nach Einstellung des p_H und der Temperatur mit einer Jodstandardlösung potentiometrisch zurücktitriert. Es ist anzunehmen, daß auch andere Metallionen, die Amminkomplexe bilden, so bestimmt werden können.

     

Zur Aufklärung der Makro- und Mikroreaktion des Eisens mit Thioglykolsäure

Zusammenfassung Ferrosalze geben mit Thioglykolsäure bei Luftabschluß keine Farbreaktion, auch nicht in ammoniakalischer Lösung.Ferrisalze verursachen zuerst eine blaue Färbung durch Bildung der Ferrithioglykolsäure Fe(SCH₂CO₂H)₃, in ammoniakalischer Lösung aber die violettrote Färbung des zugehörigen Ammoniumsalzes Fe(SCH₂CO₂NH₄)₃. Bei Zugabe von Ferrichlorid im Überschuß entsteht nicht Ferrihydroxyd, sondern das ockerbraune Aquosalz des Ferri-ferrithioglykolats. Die Empfindlichkeit der Färbung wurde für das Eisen und für die Thioglykolsäure bestimmt.

---

Summary Ferrous salts, not even in ammoniacal solution, give no colour reaction with thioglycolic acid if air is excluded. Ferric salts cause a blue colour first, by forming ferrithioglycolic acid Fe(SCH₂CO₂H)₃. In ammoniacal solution, however, there appears the violettish red colour of the respective ammonium salt Fe(SCH₂CO₂NH₄)₃. On adding an excess of ferric chloride one does not obtain ferric hydroxide but the ochre brown aquo salt of ferric ferrithioglycolate. The sensitivity of the colour is determined for both iron and thioglycolic acid.

---

Résumé L'air exempt, les sels ferreux ne donnent point de réaction colorante avec l'acide thioglycolique, même pas en solution ammoniacale.Les sels ferriques donnent d'abord une coloration bleue par la formation de l'acide ferri-thioglycolique Fe(SCH₂CO₂H)₃, mais en solution ammoniacale ils donnent la coloration rouge-violette du sel d'ammonium Fe(SCH₂CO₂NH₄)₃. Si l'on ajoute du chlorure ferrique en excès, l'hydrate du sel ferrique de l'acide ferri-thioglycolique d'une couleur ocre brune est formé au lieu de l'hydrate ferrique. Les auteurs déterminèrent la sensibilité de la coloration pour le fer et pour l'acide thioglycolique.

     

Separation,detection and determination of uranium,thorium, bismuth,and lead in a drop of solution by the ring oven technique

Summary The separation of uranium, lead, bismuth and thorium from a drop of solution containing uranyl acetate, lead nitrate, bismuth nitrate and thorium nitrate has been achieved, using the ring oven technique. The drop was taken on a circular filter paper, treated with1 N HNO₃ and uranium was washed to the ring zone with n-butanol. Lead was next washed to the ring zone on another filter paper using 20% aqueous ethylenediamine hydrate. The spot was then treated with 1% aqueous sodium diethyldithioearbamate and bismuth was transported to the ring zone on a third paper with ethyl acetate. Finally 0.5N HNO₃ was employed to transfer thorium to the ring zone. The separated rings were then compared with standard rings prepared similarly to compute the amounts of the ions present.

---

Zusammenfassung Die Trennung von U, Pb, Bi und Th wurde mit dem Ringofen durchgeführt. Ein Tropfen der Lösung wird auf ein Rundfilter gebracht, mit n-HNO₃ behandelt und das U mit n-Betanol in den Ring gewaschen. Blei wird auf einem anderen Filterpapier mit 20%iger wäßriger Äthylendiaminlösung in den Ring gewaschen, dann wird der Tüpfel mit 1%iger, wäßriger Lösung von Na-Diäthyldithiocarbamat behandelt und Wismuth auf einem 3-Filter mit Äthylacetat in den Ring gewaschen. Schließlich wäscht man Thorium mit 0,5-n Salpetersäure in den Ring. Die einzelnen Ringe werden mit Standardproben verglichen, um die Mengen abzuschätzen.

---

Résumé On a réussi à séparer par la technique du four annulaire l'uranium, le plomb, le bismuth et le thorium dans une goutte de solution contenant de l'acétate d'uranyle, du nitrate de plomb, du nitrate de bismuth et du nitrate de thorium. La goutte est déposée sur un papier-filtre circulaire, traitée par HNO₃ N et l'uranium est entraîné vers la zone annulaire par lavage avec du butanolN. Le plomb est ensuite entraîné vers la zone annulaire sur un autre papier filtre à l'aide d'éthylènediamine en solution aqueuse à 20%. La tache est alors traitée avec le diéthyldithiocarbamate de sodium en solution aqueuse à 1% et le bismuth transporté sur la zone annulaire sur un troisième papier par l'acétate d'éthyle. Finalement, on utilise HNO₃ 0,5N pour le transport comparé avec des anneaux types préparés de la même manière pour estimer les quantités d'ions présents.

     

Bestimmung organischer Stoffe durch Oxydation mit Permanganat. III. Die Oxydation von Wein- und Glykolsäure

Zusammenfassung Der Einfluß des p_h-Wertes auf die Oxydation der Wein- und Glykolsäure mit Permanganat wurde untersucht. Dabei wurde gefunden, daß in schwach sauren gepufferten Lösungen vom ph 4 bzw. 4,5, die Oxydation beider Stoffe schnell und quantitativ bis zu Kohlendioxid und Wasser verläuft. Im genannten Milieu ist Permanganat ein relativ beständiges Reagens, sofern die Temperatur von 40° nicht überschritten wird. Die erzielten Erkenntnisse wurden zu einer schnellen und zuverlässigen oxydimetrischen Bestimmung der untersuchten Stoffe verwendet, bei der das nicht verbrauchte Permangant in den Pyrophosphatkomplex des dreiwertigen Mangans übergeführt und anschließend mit Hydrochinonmaßlösung titriert wird.

---

Summary The influence of the p_h-value on the oxidation of tartaric and glycolic acid with permanganate was studied. It was found that in buffered weak acid solutions (ph 4 or 4.5) the oxidation of both materials proceeds rapidly and quantitatively to carbon dioxide and water. Permanganate is a relatively stable reagent in the above milieu provided the temperature does not exceed 40° C. The information obtained was used to develop a rapid and reliable oxydimetric determination of the materials studied, the unused permanganate being converted to the pyrophosphate complex of trivalent manganese and then titrated with standard hydroquinone solution.

---

Résumé On a étudié l'influence de la valeur du ph sur l'oxydation de l'acide tartrique et de l'acide glycolique par le permanganate. On a trouvé ainsi que dans les solutions acides faibles tamponnées, de ph 4 ou 4,5, l'oxydation des deux corps s'effectue rapidement et quantitativement jusqu'à l'anhydride carbonique et l'eau. Dans le milieu indiqué, le permanganate est un réactif relativement stable, tant que la température ne dépasse pas 40° C. Les résultats obtenus ont été mis à profit pour le dosage oxydimétrique rapide et sûr des substances étudiées, suivant lequel le permanganate non utilisé est transformé en pyrophosphate complexe de manganèse trivalent et dosé, finalement, avec une solution étalon d'hydroquinone.

---

---

II. Mitteilung: Coll. Czechoslov. Chemic. Commun.31, 222 (1966).

---

Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Semiquantitative determination of some amino acids using the Weisz ring oven

Summary The semiquantitative determination of the amino acids glycine,dl-alanine,-alanine,l-asparagine,dl-aspartic acid andl-glutamic acid, using theWeisz ring oven, is described. The determination is carried out by forming a spot of cupric hydroxide in the centre of a round filter paper. The spot is then partly dissolved by covering it with several drops of the solution of the amino acid to be determined. The green-blue complex formed is washed on the ring oven with water into rings, and the intensity of the rings is compared with a standard scale, prepared from solutions of known concentration of the appropriate amino acid.

---

Zusammenfassung Die halbquantitative Bestimmung der Aminosäuren Glycin,dl-Alanin,-Alanin,l-Asparagin,dl-Asparaginsäure undl-Glutaminsäure nach der Ringofenmethode vonWeisz wird beschrieben.Die Bestimmung wird so ausgeführt, daß zuerst in der Mitte eines Rundfilters ein Fleck von Kupfer(II)-hydroxyd ausgefällt wird. Dieser wird dann zum Teil durch das Aufbringen der zu bestimmenden Aminosäurelösung gelöst.Die entstandene grün-bläuliche, wasserlösliche Komplexverbindung wird auf dem Ringofen mit Wasser in die Ringzone gewaschen und mit Standardringen verglichen, die in gleicher Weise aus Lösungen mit bekanntem Gehalt an betreffender Aminosäure hergestellt wurden.

---

Résumé On décrit le dosage semiquantitatif d'acides aminés: le glycocolle, ladl-alanine, la-alanine, lal-asparagine, l'acide aspartiquedl et l'acide glutamiquel, au moyen du four annulaire deWeisz. On réalise le dosage en formant une tache d'hydroxyde cuivrique au centre d'un papier filtre rond. On dissout alors partiellement la tache en la recouvrant de plusieurs gouttes de la solution de l'acide aminé à doser. On lave sur le four annulaire le complexe bleu-vert formé, avec de l'eau sur les anneaux, et l'on compare l'intensité des anneaux à une échelle d'étalons, préparée à partir de solutions de concentration connue de l'acide aminé approprié.

     

Aktivierungsanalytische Bestimmung von Verunreinigungen in Aluminium. III

Zusammenfassung Die aktivierungsanaiytische Bestimmung der Elemente Eisen, Kobalt, Zink und Scandium in Aluminium wird beschrieben. Diese Metalle werden mit Hilfe eines Lösungsmittelextraktionsganges voneinander getrennt, und zwar in folgender Reihenfolge: Eisen in 8-n HCl mit Diisopropyläther, Kobalt bei pH 3 bis 4 mit 2-Nitroso-1-Naphthol und Chloroform, Zink in 2-n HCl mit TBP (100%) und Scandium in 8-n HCl mit TBP (100%).

---

Summary The activation analytical determination of the elements iron, cobalt, zinc, and scandium in aluminium is described. These metals are separated from each other by a solvent extraction procedure and in the following succession: iron in 8N HCL with diisopropyl ether, cobalt at p_H 3–4 with 2-nitroso-1-naphthol and chloroform, zinc in 2N HCl with TBP (100%) and scandium in 8N HCl with TBP (100%).

---

Résumé On décrit le dosage par activation des éléments fer, cobalt, zinc et scandium dans l'aluminium. On sépare ces métaux les uns des autres suivant un processus d'extraction par solvant et dans l'ordre suivant: le fer dans HCl 8 N par l'éther diisopropylique, le cobalt à p_H 3–4 par le-nitroso -naphtol et chloroforme, le zinc dans HCl 2 N par le phosphate de tributyle (100%) et le scandium dans HCl 8 N par le phosphate de tributyle (100%).

---

---

I. und II. Mitteilung: siehe 6,7.     

Determination of Tl(I), Pb(II) and Cu(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry with a thin mercury film electrode

Summary Small amounts of thallium(I), lead(II) and copper(II) can be determined, each of them in the presence of a thousand-fold excess of the other ones, by means of differential pulse anodic stripping voltammetry with a thin mercury-film electrode in unstirred solutions. The supporting electrolyte is a potassium nitrate solution at pH 3.5. The mercury film is plated in situ on a glassy carbon electrode. Thanks to the small film thickness a resolution between the lead and thallium redissolution peaks is obtained, while with a hanging mercury drop electrode there is a considerable overlap. In the nanogram/ml-range the standard deviation is not larger than 5–10%.

---

Bestimmung von Tl(I), Pb(II) und Cu(II) durch anodische Differentia-ulse-Stripping-Voltammetrie mit einer Quecksilber-Dünnfilm-Elektrode

Zusammenfassung Kleine Mengen Thallium(I), Blei(II) und Kupfer(II) können nebeneinander in jeweils tausendfachem Überschuß mit Hilfe einer anodischen Differential-Pulse 'stripping Voltammetrie mit Quecksilber-Dünnfilm-Elektrode in ungerührter Lösung bestimmt werden. Grundelektrolyt ist eine Kaliumnitratlösung vom pH 3,5. Die Quecksilberschicht wird in situ an einer glasigen Kohlenstoff-Elektrode gebildet. Dank der geringen Schichtdicke kann eine gute Trennung der Wiederauflösungspitzen von Blei und Thallium erreicht werden, während an einem hängenden Quecksilbertropfen eine beträchtliche Überlappung auftritt. Im Nanogramm/Milliliter-Bereich ist die Standardabweichung nicht größer als 5–10%.

     

The separation of In,Sn, and Sb by liquid-liquid extraction

Summary The extraction behaviour of In, Sn and Sb in HI and HCl media has been investigated and several separation procedures have been developed. Removal of Sb(V) from Sn(IV) is accomplished by extraction of Sb(V) from 7M HCl solution with isoamylacetate. Selective removal of Sn(IV) or In(III), or both, from Sb(V) is effected by extraction with benzene or isopropylether from HI solutions. The extractions are quite simple, rapid and efficient and therefore useful in the study of short-lived fission products.

---

Zusammenfassung Das Verhalten von In, Sn und Sb bei Extraktion aus Jodwasserstoffsaurem bzw. salzsaurem Milieu wurde untersucht und einzelne Trennungsverfahren ausgearbeitet. Die Trennung von Sb(V) und Sn(IV) erfolgt durch Extraktion des Antimons aus 7-m Salzsäure mit Isoamylacetat. Die selektive oder gemeinsame Trennung der Ionen Sn(IV) und In(III) von Sb(V) gelingt durch Extraktion mit Benzol oder Isopropyläther aus jodwasserstoffsaurer Lösung. Diese Extraktionen sind einfach, rasch durchführbar und wirksam und daher geeignet für die Untersuchung kurzlebiger Spaltprodukte.

---

Résumé On a étudié le comportement vis-à-vis de l'extraction de In, Sn et Sb dans les milieux HI et HCl et l'on a développé plusieurs procédés de séparation. On a réalisé la séparation de Sb(V) d'avec Sn(IV) par extraction de Sb(V) par l'acétate d'isoamyle à partir d'une solution HCl 7M. On a effectué la séparation sélective de Sn(IV) ou de In(III), ou des deux, d'avec Sb(V), par extraction par le benzène ou l'éther isopropylique à partir des solutions HI. Les extractions sont très simples, rapides et efficaces, et par conséquent d'une grande utilité dans l'étude des produits de fission à courte durée de vie.

---

---

On leave from Natron Maglaj-Yugoslavia. This author wishes to acknowledge his gratitude to the C. E. N., Mol-Donk, for having made possible this radiochemical study.     

Ein einfaches und schnelles Verfahren zum Abfangen von Schwermetallverunreinigungen mit Hilfe des Wattefilters

Zusammenfassung Um dest. Wasser bzw. wäßrige Lösungen von Schwermetallspuren zu befreien, kann man die Flüssigkeit langsam durch einen Wattebausch von etwa 0,5 g filtrieren. Dessen Vorbehandlung mit Salzsäure, Lauge oder Hypobromitlösung wurde im Hinblick auf die Vollständigkeit der zu erzielenden Austauschreaktion geprüft. Als untere Grenze für die Wirksamkeit dieser Maßnahme wurden 0,01g Schwermetallion/50 ml Lösung gefunden. Zum Nachweis der Metalle diente die Chelatbildung mit Methylthymolblau.

---

Summary Distilled water or aqueous solutions can be freed of traces of heavy metals by filtering the liquid slowly through a wad of cotton weighing around 0.5 g. Its prior treatment with hydrochloric acid, alkali, or hypobromite solution was studied with regard to the completeness of the desired exchange reaction. The lower limit for the effectiveness of this procedure was found to lie at 0.01g heavy metal ion/50 ml of solution. Chelate formation with methythymol blue served for the detection of the metals.

---

Résumé Pour séparer les traces de métaux lourds de l'eau distillée ou de solutions aqueuses, on peut filtrer le liquide lentement sur un tampon d'ouate d'environ 0,5 g. On a étudié l'effet des traitements préalables par l'acide chlorhydrique, la soude ou une solution d'hypobromite afin d'obtenir une réaction d'échange complète. On a trouvé comme limite inférieure d'efficacité de cette mesure 0,01g d'ion métallique lourd dans 50 ml de solution. Pour la recherche des métaux on a utilisé la formation d'un chélate avec le bleu de méthylthymol.

---

---

Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über die quantitative Berücksichtigung der Tyndallabsorption im UV-Absorptionsspektrum von Proteinen

Zusammenfassung Verdünnen einer 16%igen -Globulinlösung mit 0,9%iger Kochsalzlösung ergibt eine vollkommen klare Lösung, deren spektrographische Vermessung im UV die Werte für die reine konsumptive Lichtabsorption liefert. Verdünnen der Stammlösung mit Wasser liefert eine Lösung mit einer deutlich merkbaren Trübung. Im Absorptionsspektrum dieser Lösung ist die konsumptive Absorption von einer konservativen Scheinabsorption überlagert. Durch Korrektur mit einem näher beschriebenen Extrapolationsverfahren werden richtige Werte für die reine Konsumptivabsorption der streuenden Lösung erhalten. Damit ist sowohl die Additivität von konsumptiver und konservativer Lichtabsorption als auch die Zulässigkeit des beschriebenen Extrapolationsverfahrens bewiesen.

---

Summary Dilution of a 16% solution of -globulin with a 0.9% solution of sodium chloride yields a perfectly clear solution, whose spectrographic measurement in ultraviolet light yields the values for the purely consumptive light absorption. Dilution of the parent solution with water produces a solution which is distinctly turbid. In the consumptive absorption of this solution, a conservative pseudoabsorption is superimposed on the consumptive absorption. Correct values for the pure consumptive absorption of the scattering solution are obtained by correcting by means of an extrapolation procedure, which is described in detail. In this way, the assumption of the additivity of consumptive and conservative light absorption and also the admissibility of the extra-polation, procedure described here are proved.

---

Résumé Si l'on dilue une solution de globuline (à 16%) avec une solution de chlorure de sodium de concentration 0,9%, on obtient une solution parfaitement limpide dont l'absorption dans l'ultraviolet correspond à celle de l'absorption pure consumptive. Si l'on dilue la solution initiale avec de l'eau, on obtient une solution nettement trouble à la vue. Au spectre d'absorption de cette solution se superpose celle d'une pseudoabsorption conservative. En faisant une correction au moyen d'un procédé d'extrapolation précédemment décrit ou obtient des nombres corrects pour l'absorption pure consumptive de la solution diffusante. Cela justifie l'additivité de l'absorption de lumière consumptive et conservative et l'emploi du procédé d'extrapolation.

     

Determination of lipids. A density gradient method

Summary A method is described by which chloroform droplets containing dissolved lipids may be analyzed for their lipid content by comparison with similar solutions in a density gradient tube with aqueous cadmium chloride solution. The procedure offers a very simple way in which lipids may be determined regardless of their source. The absolute limit of detection was of the order of 0.15 micrograms.

---

Zusammenfassung Die Konzentration in Chloroformtröpfchen gelöster Lipide kann durch Vergleich der Dichte dieser Lösungen mit jener von Lipidlösungen bekannter Konzentration ermittelt werden. Zum Dichtevergleich nach der Schwebemethode dient eine 50-ml-Bürette, die mit einer Cadmiumchloridlösung gleichmäßig abfallender Konzentration gefüllt ist. Lipide irgendwelcher Herkunft können auf diese einfache Art bestimmt werden. Die absolute Erfassungsgrenze beträgt 0,15.

---

Résumé La concentration des lipoïdes dissous dans des gouttelettes de chloroforme peut être déterminée par comparaison de la densité de ces solutions avec celles de solutions de lipoïdes de concentration connue. Pour la comparaison de densité par la méthode d'immersion, on se sert d'une burette de 50 ml remplie d'une solution de chlorure de cadmium s'écoulant régulièrement. Les lipoïdes de n'importe quelle origine peuvent être simplement déterminés par ce procédé. La sensibilité absolue atteint 0,15.

---

---

This investigation was supported in part by Veterans Administration, under contract No. V 100 1M-1979, the National Cancer Institute of the National Institutes of Health, Public Health Service, and by the Committee on Research of the University of California.