固相微萃取-脉冲火焰光度法测定大气及水中的路易氏剂

建立了固相微萃取（SPME）与气相色谱/脉冲火焰光度检测器（GC／PFPD）联用测定大气和水中路易氏剂及其水解产物的方法。探讨了影响SPME萃取效率的萃取头类型、萃取时间、解吸时间等因素。优化了PFPD的条件参数、衍生化试剂及衍生条件。在优化的条件下，路易氏剂衍生产物的响应值与浓度有良好的线性关系。本方法对水中路易氏剂及其水解产物的检出限为0．1μg/L；气体中路易氏剂的检出限为10ng／m^3；水样的加标回收率为96．7％-102．1％；气体样品的加标回收率为94．9％-103．0％；RSD为2．06％。     

二氯菊酯光学异构体的分析

利用顺式二氯菊酯和反式二氯菊酸的溶解度不同及pKa值的差异，分离二氯菊酸中的顺式体和反式体，可取得较好的效果（反式二氯菊酸收率83．7％，顺式二氯菊酸收率88．9％），以S（－）－α－甲基苄胺为拆分剂，对顺式－2，2－二甲基－3－3（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羧酸酯（俗称顺式二氯菊酯）类杀虫剂合成中间体0顺式－2，2－二甲基－3－（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羧酸（俗称顺式二氯菊酸）进行拆分，可以得到其旋光异构体；其旋光异构体与S（－）－α－甲基苄胺衍生化，生成相应的酰胺；经TLC纯化后，以外消旋顺式二氯菊酸酰胺作为对照，用HPLC检测其旋光异构体的光学纯度；结果显示，顺式－R（＋）－2，2－二甲基－3－（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羟酸光学纯度为93．7％，顺式－S（－）－2，2－二甲基－3－（2，2－二氯乙烯基）环丙烷羧酸光学纯度为81．8％，对反式二氯菊酸的光学纯度分析，可采用类似的方法：经顺，反分离，旋光异构体拆分获得的高效中间体，再进行后序合成，其顺反比，旋光纯度不变。     

同位素稀释气相色谱-谱法快速测定酱油中3-氯-，2-二醇量

采用同位素稀释气相色谱－质谱联用（GC－MS）法，快速测定酱油中3－氯－1，2-丙二醇（3-MCPD）的含量。试样中加入3－氯－1，2-丙二醇的氘代同位素作为内标，经超声混匀后加入到自行填装的弗罗里硅土柱中，以乙醚洗脱，洗脱液经氮气吹干后在正己烷溶剂中进行衍生化，衍生化试剂采用七氟丁酰咪唑。GC-MS采用选择离子监测（SIM）模式进行定性定量分析。结果表明，本方法的添加回收率为95．0％－101．0％；相对标准偏差为3．2％～4．8％；检出限达到0．010mg／kg。本方法步骤简单，溶剂用量少，定性定量准确可靠。可快速测定酱油等调味品中3－氯－1，2-丙二醇的含量。     

萘普生对映体的高效液相色谱分离

采用手性衍生化法，实验室合成了Ｌ－丝氨酸甲酯盐酸盐作为手性和衍生试剂，用于萘普生和－β－２－丙酸对映异构体的柱前衍生，以酰氯化间接衍生或缩水剂Ｎ，Ｎ‘－二环己基碳化二亚胺直接衍生形成酰胺非对映异构体对，然后用常规硅胶柱分离，同时利用色谱保留值规律和光谱特征吸收曲线综合进行定性分析。     

衍生化气相色谱－质谱法测定水中的路易氏剂及砷酸

本文研究了用气相色谱－质谱法测定水中微量路易氏剂及砷。在酸性条件下，路易氏剂及水解产物２，３－二巯基丙醇迅速反应形成挥发性的衍生物，大大提高了测定灵敏度。用选择性离子检测定量，最小检测量为每升水中１μｇ。路易氏剂的加标回收率为９５．６２％～１０５．８８％之间，砷的加标回收率为９６．３５％～１０６．０３％之间。     

衍生化气相色谱—质谱法测定水中的路易氏剂及砷酸

本文研究了用气相色谱－质谱法测定水中微量路易氏剂及砷。在酸性条件下，路易氏剂及水解产物２，３－二巯基丙醇迅速反应形成挥发性的衍生物，大大提高了测定灵敏度。用选择性离子检测定量，最小检测量为每升水中１μｇ，路易氏剂的加标回收率为９５．６２％～１０５．８８％之间，砷的加标回收率为９６．３５％～１０６．０３％之间。     

用α－苯乙胺拆分制备高光学活性线性二级醇

用手性α-苯乙胺作为拆分剂以较好的收率拆分了具有线性结构的二级醇，1－ 对烷基苯基取代的乙醇和α－苯丙醇，光学纯度达92％－98％。并初步研究了二级 醇结构对拆分的影响。     

衍生化固相微萃取-色谱质谱法快速检测猪尿中的β-受体兴奋剂

应用固相微萃取法提取猪尿中的盐酸克仑特罗，经顶空衍生后以GC-MS法测定。聚丙烯酸酯纤维对克仑特罗吸附良好，萃取温度、时间、溶液的pH值，以及衍生温度、时间、衍生剂用量等影响因素经过优化。方法线性范围为1-500μg/L，检出限为0.5μg/L。方法快速、灵敏，其相对标准偏差为3.9％-6.8％，标准加入回收率为82.0％-87.7％。     

邻苯二甲醛柱前衍生反相高效液相色谱法测定人和小鼠血浆中的游 …

以邻苯二甲醛（ＯＰＡ）３－巯基丙酸（３－ＭＰＡ）为衍生试剂，手动柱前衍生，ＯＤＳ（十八基哇烷）柱分离；以磷酸盐缓冲液（ＰＨ７．２）配制流动相，二元一级性梯度洗脱，紫外３４０ｎｍ检测，在４０ｍｉｎ内分离测定了人和小鼠血浆中２１种游离氨基酸的含量。方法准确可靠。２１种氨基酸保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为０．０９－０．３８％和１．５－４．９％，氨基酸的进样量为０．１－１．６ｎｍｏｌ时，峰面积与进样     

大网格吸附剂提取新抗生素M－90的研究

本文研究用大网格吸附剂从发酵液中提取抗生素Ｍ－９０的吸附与解吸过程。包括：吸附剂、解吸剂的选择，加盐对吸附情况的影响，以及吸附条件和解吸条件的筛选等。结果表明，ＣＡＤ－４５为最佳吸附剂，吸附最佳ｐＨ为８．０；流速选择０．５ｍｌ／分；加３％ＮａＣｌ对吸附有利，最佳解吸剂为ｐＨ６．０９５％乙醇。在本实验条件下，当吸附液中Ｍ－９０浓度为２３０Ｕ／ｍｌ左右时，ＣＡＤ－４５对Ｍ－９０的吸附量达２．２２万Ｕ／ｍｌ吸附剂，吸附率为９６．８２％，解吸率为９３．７８％，收率为９０．８０％。     

2-对甲氧基苯基-4-苯基-1,5-苯并硫氮杂（艹卓）-α-(N-噁唑烷酮基)-β-内酰胺的反相高效液相色谱法测定

建立了一种测定 2 -对甲氧基苯基 -4 -苯基 -1,5 -苯并硫氮杂(艹卓) -α -(N -噁唑烷酮基) -β -内酰胺 (MPPBOL)的反相高效液相色谱法,色谱柱为 Hypersil ODS2(4.6 mm× 250 mm,5 μ m),流动相为 CH3CN-CH2Cl2-H2O(体积比 70∶ 0.5∶ 30),检测波长 240 nm; MPPBOL在 0.1～ 10 mg范围内,峰面积与待测物质的质量呈良好的线性关系,相关系数为 0.999 4,相对标准偏差 3.4%(m=1.0 mg,n=6),回收率在 97%～ 103%之间.     

相转移催化法合成1-O-酰基-四-O-乙酰基-β-D-吡喃己糖

以氯化三乙基苄基铵作为相转移催化剂, 用2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃葡萄糖和2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-溴代吡喃半乳糖与羧酸反应, 合成了相应的1-O-酰基-2, 3, 4, 6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖和半乳糖。通过解析这些化合物的^1H NMR和红外光谱, 确证其糖甙键构型为β。该相转移催化法具有反应条件温和, 后处理简单和立体选择性强等优点。     

7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8-环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成

本文给出了一条较好的制备7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成路线,即由对乙酰氨基苯酚经酯化、Fries重排、环合、还原、脱水、硝化、脱酰基、氧化、脱氧和催化环氧化等反应制得标题化合物,其结构经元素分析和光谱数据确证。     

2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮的合成

异氰酸苯醇和N-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-羟胺(5)反应生成1-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-1-羟基-3-苯基脲(6)。化合物(6)在三乙胺存在下和氯甲酸乙醇反应生成2-[2-(4,6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1,2,4-噁二唑烷-3,5-二酮(1)。     

N-(S)-(1’-氯甲基-2’-烷基)-2-乙基-2-(4S-烷基-4,5-二氢噁唑)丁酰胺的合成

由L-氨基酸不对称合成了4种新型手性化合物(6a,6b,7a,7b),其结构经IR,~1H NMR,~(13)C NMR及MS等证实。     

5-芳胺-4,7-吲唑二酮的合成

以1,4-对醌、芳肼为原料,通过Aza-Nenitzescu反应、氧化银氧化得到吲唑醌,亲核试剂(各种芳香胺)在Ce3 催化下与吲唑醌发生迈克尔加成反应,得到一系列5-芳氨基基取代的吲唑醌.化合物结构经元素分析、IR及1H NMR证实.初步的生理活性研究表明,这些化合物具有良好的抗哮喘活性.     

Reduction of 1-Deoxy -13–oxotaxanes

Numerous reports have described the semisynthesis of paclitaxel and its anologues from different taxoids 1. However, to the best of our knowledge almost all taxoids have a C-1-hydroxyl. Heretofore, the semisynthesis from taxinine, an abundant natural taxoid lacking of C-1-hydroxyl, has only reached the point of C-13 ketone intermediate 2. We have also encountered difficulties in reducing C-13 ketone to corresponding α- hydroxy group using the same conditions as in total synthesis of paclita…     

锌(Ⅱ)-12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二 酮-α-氨基酸三元配合 物的稳定性

合成了一种新的双氧四胺大环配体：12-正戊基-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13二酮(L)。采用pH电位法,在(25±0.1)℃,I=0.1mol·dm^-^3NaNO~3条件下,测定了锌(Ⅱ)与L的二元配合物及锌(Ⅱ)与L和六种α-氨基酸(AA=Gly,Ala,Val,Leu,Ile,Phe)形成的三元配合物的稳定常数。结合量子化学计算结果,讨论了在双氧四胺大环配体上引入疏水碳链形成具有双亲结构的配体后,与金属离子的配位能力的变化以及形成Zn(L)(AA)三元配合物稳定性变化规律。     

手性2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷的合成及应用研究

以分级结晶和柱层析法对手性配体2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷(A)进行了异构体分离提纯。将其与[Rh(COD)Cl]_2制备的原位催化剂用于催化苯乙酮及其它几种芳香酮的不对称硅氢化反应,化学收率达90％左右,光学纯度达80％e.e.左右,噻唑烷环上的C_2构型对催化反应结果无影响,C_4位上酯基的影响也不大。     

保幼激素类似物11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯的简便全合成

从价廉的丙酮出发,首先经羟醛缩合、脱水、氧化、酯化、溴代反应合成了4-溴-3-甲基-2-丁烯酸异丙酯,继而与亚磷酸三乙酯反应得到了Wittig-Homer试剂,随后与香茅醛发生Wittig-Horner反应,最后在阳离子树脂催化作用下与甲醇醚化,成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯.所得标题化合物的四种异构体中,具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达66%.各步所合成化合物的结构经1H NMR,IR,MS分析确证.