第一过渡系金属M(II)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D~q、B、β、ζ~3~d、λ

我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。     

第一过渡系金属M(II)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D~q、B、β、ζ~3~d、λ

我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。     

应用溶解度参数理论筛选柴油萃取脱蜡的溶剂

采用基团贡献法分别计算了酮类、氯代烃类、酯类、醇类和醚类溶剂的色散溶解度参数(δd)、极性溶解度参数(δp)和氢键溶解度参数（δh）,并分析了柴油组分中正构烷烃和芳烃的三维溶解度参数的特点。研究了溶剂溶解度参数与其萃取柴油脱蜡效果的关系。结果表明,除了醇类溶剂之外,在参数贡献图中距离正构烷烃距离越远的溶剂,正构烷烃得率越大,萃取效果越好;色散力贡献比大于2/3的溶剂萃取时蜡膏的含油量明显低于色散力贡献比小于2/3的溶剂。     

若干铬(Ⅲ)含β-二酮混配配合物的冷冻态顺磁共振谱研究

本文对若干新型Cr(β-dik)Cl_2Py_2混配配合物的冷冻玻璃态顺磁共振谱进行了研究.运用Powell优化法求得了自旋哈密顿参数g、D、E值,并利用这些参数计算和绘制了共振磁场位置与角度变化图,结果表明这套参数的确定是合理的.     

第一过渡系金属M(Ⅱ)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D_q、B、β、ζ_(3d)、λ

我们合成了[M(bpy)_3]X_p(X为SO_4~(2-)、Cl~-或ClO_4~-,P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co,Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱,指认了各谱带的归属,并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数:D_q,Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ζ3d和配合物的旋——轨偶合参数λ.指出了与[M(bpy)_3]~(2+)外的电子光谱相关的电子跃迁。     

用反相气相色谱法测定端羟基聚丁二烯的溶解度参数

用反相气相色谱法测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)在50、60和70℃下的溶解度参数δ_2,经线性外推得到25℃时δ_2=9.13。估计了HTPB与九种溶剂相互作用参数的熵项X_S。     

LaT_2Si_2(T=Fe,Ni)结构的原子级模拟

利用Chen-Mbius晶格反演获得的原子间相互作用势对LaT2Si2(T=Fe,Ni)金属间化合物的结构稳定性、晶格参数和晶格振动进行原子级模拟研究。计算结果表明,所获得稳定相的晶格参数和原子坐标与实验符合得很好。计算了LaT2Si2不同虚拟结构的X射线衍射图谱。通过无序扰动、整体变形和高温扰动检验了ThCr2Si2型LaT2Si2的相稳定性。利用原子间相互作用势,进一步计算了LaT2Si2化合物声子态密度、比热容及振动熵。     

变阱宽方阱链流体状态方程应用于CO2-物理吸收溶剂系统

采用变阱宽方阱链流体（SWCF-VR）状态方程关联了CO2在几种常规物理吸收溶剂中的溶解度数据,得到了二元交互作用参数,建立了二元交互作用参数与温度的关联式．结果表明,采用一个二元交互作用参数,SWCF．VR方程均能很好地描述CO2在常规流体中的溶解度,尤其能满意再现甲醇低温洗工艺中CO2-甲醇的相行为．利用建立的二元交互作用参数与温度的关联式,可将SWCF-VR状态方程拓展应用于预测二元系统气液两相的密度以及CO2-物理吸收溶剂多元系统的气液平衡．     

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O_2~(·-)性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu（Ⅱ）配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室温溶液谱观测到二级效应和弛豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其钢、锌、钻、镍配合物抗O2-性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2-性能,配合物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O2-能力最强。     

微波辅助-光催化降解氯酚的QSPR研究

本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。     

反相液相色谱三元流动相组成保留值方程的考察

]本文在反相三元冲洗剂条件下,验证了保留值方程lnk'=a+b1lncB1+b2lncB2+C1CB1+C2CB2,详细讨论了其中的参数,并提出了计算这些参数的方法。     

LiCl-Li2B4O7-H2O体系在298.15 K下热力学性质的等压研究

用等压法研究了298.15 K下LiCl-Li2B4O7-H2O体系在不同LiB4O7质量摩尔浓度时的等压平衡浓度,  水活度; 计算了LiCl和Li2B4O7混合盐溶液的渗透系数等热力学性质. 用298.15 K下的实验数据对Pitzer离子相互作用模型进行了参数化研究, 拟合求取了298.15 K下Pitzer离子相互作用参数, 用获得的参数计算了LiCl和Li2B4O7在LiCl-Li2B4O7-H2O体系中的活度系数. Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致.     

MMP-2和Hydroxamate类抑制剂绝对自由能的计算

采用基于线性响应近似的自由能计算方法计算了一类hydroxamate抑制剂和MMP-2的绝对结合自由能。计算中,催化锌离子和MMP-2以及配体之间采用了非键模型。分子动力学模拟结果显示,采用非键模型时,催化Zn离子采用五配位的形式,但配位键的形式和初始结构比较有很大的差别。通过拟合,分别得到了单参数、双参数以及三参数的自由能预测模型,其中,含有常数校正项的三参数模型具有最佳的预测能力,预测自由能和实际自由能之间平均绝对误差仅为2.38kJ/mol。     

克拉玛依减渣热转化前后的溶解度参数研究

对克拉玛依减渣进行适度热转化,确定了其裂解深度最大且不结焦的条件。利用超临界萃取分馏技术,将克拉玛依减渣及其热转化残渣油分离成一系列窄馏分和萃余残渣,对窄馏分及萃余残渣的性质（相对分子质量、密度、残炭、C、H、N、S元素和金属元素等）进行了表征。用改进的方法测定了萃余残渣的溶解度参数,并根据性质计算了各个窄馏分的溶解度参数,克拉玛依减渣及其热转化残渣油萃余残渣的溶解度参数分别为18.27 MPa1/2和19.79 MPa1/2;从溶解度参数的角度解释了渣油加工过程中的分相、结焦等问题。     

水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O2·-性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu(Ⅱ)配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室浊溶液谱观测到二级效应和驰豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物抗O2性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2^-性能,配生物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O^-2能力最强。     

最小二乘程序及晶体结构的修正

继双(1-二乙膦基-2-二苯膦基乙烷-双(分子氮)钼(0),[Mo(N_2)_2(Ph_2PCH_2CH_2PEt_2)_2],晶体结构测定之后,完成了编写全矩阵最小二乘结构修正程序,并对该晶体结构进行了修正。经三轮各向同性温度参数和坐标参数修正,R因子从0.189降至0.127,再经二轮各向异性温度参数和坐标参数修正,R因子为0.095,最后加权修正一轮,R因子为0.091。修正结果给出45个非氢     

载体上Cu2+离子及其吸附的含氮化合物的电子自旋共振波谱研究

本文测定并讨论了Cu~(2+)在X,Y,A型分子筛和SiO_2,γ-Al_2O_3,SiO_2-Al_2O_3等六种载体上的ESR波谱,以及在这些Cu~(2+)-载体上吸附吡啶、吡咯、苯胺等含氮化合物的ESR波谱。利用测得的波谱参数,计算了载体表面的晶体场能,以及被吸附分子在这些载体表面上生成配位络合物的化学键参数和配位场能。     

Eu~(3+)掺杂铌硅玻璃的微观局域环境特性

研究了Eu3+掺杂铌硅玻璃的5D0发射光谱,其激发谱中7F0 5D2声子边带,荧光窄化谱及5D0能级寿命。并由此计算了强度参数与晶场参数。结果显示5D0 7F2 5D0 7F1发光强度之比与强度参数Ω2随着Nb2O5浓度的增加而增大,表明材料对称性降低,Eu-O键强增加,共价性增强。晶场参数B20随着Nb2O5的浓度增加而减小,同样表明Eu-O键的距离减小,键强增加。随着Nb2O5的浓度增加,电 声子耦合增强,5D0能级的无辐射过程加快,寿命变短。     

多氯萘的气相色谱保留指数与其结构参数的定量关系

在B3LYP/6-31G*水平上计算了76个多氯萘分子,将计算得到的结构参数和热力学参数作为理论描述符引入到与气相色谱保留指数(RI)相关的多元回归分析中,建立了拟合度高、物理意义明确、预测能力强的保留时间-结构参数的相关方程(模型Ⅰ)(r2=0.9957);再以氯原子的取代个数和相互位置作为理论描述符,得出另一模型(模型Ⅱ)(r2=0.9967)。找出了影响多氯萘保留时间的主要因素。     

基于溶解度参数模拟的耐溶剂型PI膜材料的筛选

运用分子动力学模拟(MD)对典型的二元聚酰亚胺(PI)结构(BTDA-MDA)的溶解度参数(δ)进行模拟,考察了力场、分子间作用力、重复单元数和链根数对模拟结果的影响,确定了计算溶解度参数的最佳模拟参数。在二元PI溶解度参数模拟的基础上,对12种不同三元PI结构的溶解度参数进行模拟,基于与酰胺溶剂分子(DMF、DMAc)溶解度参数差值(|Δδ|)≥2(J/cm3)1/2的原则对三元PI结构进行筛选,制备耐溶剂的PI膜,并测试其在酰胺溶剂中的溶胀度。结果表明,制备的几种PI膜具有较好的耐溶剂性,说明分子动力学模拟对膜材料的筛选具有一定的指导意义。