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采用混合酸酐法合成了两种双二苷酰胺(bisdiglycolamide, BisDGA)萃取剂: N,N,N'',N''-四正辛基-N',N″-乙二基-双二苷酰胺(TOE-BisDGA)和N,N,N'',N''-四正辛基-N',N″-间苯二甲基-双二苷酰胺(TOX-BisDGA). 以磺化煤油和正辛醇混合溶液(体积比 90∶10)作稀释剂, 研究了它们在硝酸溶液中对Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ), 以及自身对HNO3的萃取行为. 结果表明, 2种BisDGAs对HNO3均有一定萃取, 当酸度不超过1.0 mol/L时, 二者形成1∶1型的萃合物. 随HNO3浓度增加, Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)的萃取分配比增加. 相同条件下, TOE-BisDGA对Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)的萃取能力强于TOX-BisDGA. 斜率分析表明TOE-BisDGA和TOX-BisDGA与Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)均形成2∶1型的萃合物. 温度升高, 萃取分配比下降, 萃取反应是放热反应. 2种BisDGAs对Eu(Ⅲ)的亲和力强于对Am(Ⅲ)的亲合力, 表明BisDGAs对Eu(Ⅲ)有一定的选择性. 同时, 研究了BisDGAs萃取Eu(Ⅲ)和Am(Ⅲ)的机理, 给出了表观萃取平衡常数和萃取反应热力学函数ΔH, ΔS和ΔG的值. 此外, 还对TOE-BisDGA和TOX-BisDGA与Eu(Ⅲ)形成的配合物进行了红外和紫外光谱分析. 相似文献
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二酰胺结构对其萃取Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)性能的影响 总被引:22,自引:0,他引:22
二酰胺化合物(R1R2NCO)2R3用于从乏燃料元件后处理高放废液(HLW)中分离、回收锕系和镧系元素的工艺中有良好的前景[1~4].以CH2OCH2n为桥撑链的二酰胺称为酰胺荚醚(Amidopodand).在大阴离子(如苦味酸根等)存在下对三价... 相似文献
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合成了吡啶吡唑基配体C8-BPP[2,6-bis(5-(n-octyl)-1H-pyrazol-3-yl)pyridine],并采用红外光谱、核磁共振波谱、质谱等手段对其进行了表征.以正十二烷为稀释剂,2-溴己酸为协萃剂,研究了C8-BPP从HNO3溶液中萃取Am3+和Eu3+的行为.重点考察了萃取时间、酸度和萃取剂浓度等对分配比D和分离因子SFAm/Eu的影响.在HNO3浓度为0.2~1.0 mol/L时,C8-BPP萃取Am3+和Eu3+的D值随HNO3浓度增加而减小,SFAm/Eu值先增大后减小;HNO3浓度为0.5 mol/L时,SFAm/Eu达到55.随着配体浓度的增加,C8-BPP萃取Am3+和Eu3+的D值均增加,SFAm/Eu值缓慢减小,但仍在40以上.斜率分析表明,C8-BPP萃取Am3+和Eu3+均形成了1: 1型的萃合物.还采用紫外滴定、高分辨质谱、红外光谱、拉曼光谱和时间分辨荧光光谱等方法研究了C8-BPP与Eu3+的配位化学行为,并得到了配合物的组成和稳定常数. 相似文献
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合成了N,N-二丁基辛酰胺(简称DBOA)。以甲苯为稀释剂研究了DBOA萃取硝酸的平衡,认为低酸度下形成HNO3·DBOA,得到萃取平衡常数为0.2 mol-2·L2;研究了水相酸度和萃取剂浓度对DBOA萃取硝酸铀酰平衡的影响,得到萃合物组成UO2(NO3)2·(DBOA)2,25℃下萃取平衡常数为4.93 mol-4·L4;利用红外光谱分析并确定了萃合物的结构;考察温度对萃取平衡的影响,得到萃取反应热为-29.1 kJ·mol-1。实验结果表明相同条件下DBOA萃取Th4+、 Fe3+的能力很弱,UO2+2能与之有效地分离,表明DBOA在钍-铀分离方面具有应用前景。 相似文献
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研究了Eu(Ⅲ)-2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)二元萃合物在不同稀释剂中与中性磷萃取剂(S)的加合行为。结果表明,Eu(HTTA)3与磷酸三丁酯(TBP)和三辛基氧化膦(TOPO)均可形成组成为Eu(HTTA)3S和Eu(HTTA)3.2S的加合物,且其加合反应平衡常数K15,K25和K5与稀释剂溶度参数δ之间均有良好的线性关系。δ是影响加合过程的重要因素。 相似文献
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本文合成了4种新型不对称酰胺荚醚萃取剂:N,N′-二甲基-N,N′-二苯基-3-氧戊二酰胺(DMDPhDGA)、N,N′-二甲基-N,N′-二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHDGA)、N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧戊二酰胺(DMDODGA)、N,N′-二甲基-N,N′-二癸基-3-氧戊二酰胺(DMDDDGA)。以氯仿为稀释剂,研究了N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBDGA)及上述4种萃取剂从硝酸体系中萃取Gd(Ⅲ)的反应机理,得出萃取能力顺序为:DMDHDGA>DMDDDGA>DMDODGA>DMDPhDGA>TBDGA。考察了水相酸度和萃取剂浓度对萃取分配比的影响,得出萃合物中有3个萃取剂分子同时参与配位;并结合红外光谱解释了萃取剂结构与萃取性能的关系。 相似文献
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在放化分析中,容器器壁对镅的吸附损失较为严重[1-3]。为了查明玻璃器表面吸附241Am(Ⅲ)的影响因素,寻找减小或避免镅在器壁上吸附损失的方法,以及为今后探讨镅在容器壁上的化学行为提供实验依据,本文用玻璃微球模拟玻璃器壁,研究了不同溶液介质条件下玻璃表面对241Am(Ⅲ)的吸附。1实验部分1·1主要试剂和仪器241Am母液,α放射性活度为6471Bq /mL,自制;普通硬质玻璃微球(比表面为15·07m2/g),四川省江油金圆玻璃珠有限公司生产;其余试剂均为市售分析纯。雷磁牌PHB—4PH计, E—201—C,上海精密科学仪器有限公司;电子分析天平, TG3288,… 相似文献
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以正十二烷作稀释剂, 研究了二(2-乙基己基)二硫代次膦酸(D2EHDTPA)对HNO3溶液中Am3+和Eu3+的萃取行为. 考察了酸度、 萃取剂及N 浓度和皂化度对萃取的影响. 在考察的pH范围(2.5~4.5)内, D2EHDTPA萃取Am3+和Eu3+的分配比(D)随pH值增大而增加; pH=3.65时, 分离因子(SFAm/Eu)值达到最大(4000). 随D2EHDTPA浓度的增加, DAm和DEu值均增加. 斜率分析表明, D2EHDTPA萃取Am3+和Eu3+主要形成3:1和2:1型的萃合物. N 未直接参与D2EHDTPA对Am3+和Eu3+的萃取反应. D2EHDTPA经NaOH皂化后, 萃取能力显著增强, SFAm/Eu值提高到104量级, 萃取容量约为理论值的60%. 此外, 使用高分辨质谱、 红外光谱和等温微量热滴定方法研究了D2EHDTPA与Eu3+的配位化学行为, 得到了金属离子与配体的组成比、 络合物稳定常数以及配位热力学参数ΔH, ΔS和ΔG值. 相似文献
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N,N,N‘,N’—四己基丙二酰胺从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ) 总被引:2,自引:1,他引:2
以甲苯为稀释剂研究了N,N,N',N'-四己基两二酰胺从硝酸介质中萃取硝酸和铀(Ⅵ)的性能.考察了水相硝酸浓度、李取剂浓度、硝酸钠浓度以及温度对萃取分配比的影响,确定了萃合物的组成.借助红外光谱分析了萃合物的结构.求得了萃取硝酸和硝酸铀酰的平衡常数及反应的热力学焓变.与N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺萃取铀的性能比较,发现烷基链长的增加减少了三相生成的倾向,但酰胺的萃取能力却下降. 相似文献