非电解质溶液理论的新思路

对溶液的讨论提出了一个新思路,即用传统的热力学研究方法来讨论溶液领域中的有关问题,提出了非电质溶液新的微观解释及相关概念,并用该观点讨论了几种典型的溶液。     

超价化合物的定义和成键特征初探

介绍一些描述超价化合物结构的理论,从改进的8电子规则和分子轨道理论出发,结合计算,对超价化合物结构进行解释.说明了超价化合物结构大量存在非键轨道的特征,同时给出了一个判断超价化合物的方法.     

稀溶液的依数性与浓度关系的推导方法

讨论稀溶液的依数性与浓度关系的两种推导方法,并指出了说明此种关系的μA-T图与p-r图需要注意的地方。     

理想稀溶液的分子模型与Henry系数

提出了一个理想稀溶液的分子模型,并利用Boltzmann分布定律和Laplace方程导出一个简单的Henry系数表示式,它与溶质分子周围溶剂的内压力或溶剂压密切相关。利用Hildebrand内压力方程,并以纯溶剂的摩尔体积代人,关联了11种气体在正十六烷中的Henry系数随温度变化的实验数据。     

非理想状态下的塔板理论模型

 在过程中 ,将流动相看成是由许多连续的塔板组成 ,每一塔板的高度与固定相塔板的高度相同。初始浓度的溶质被认为全部集中在流动相的第一塔板中 ;溶质在流动相和固定相之间动态分布。由于动力学因素的影响 ,当流动相流过一个塔板距离时 ,溶质不能够迅速地从固定相释放到流动相中 ,因此溶质在流动相和固定相中的分布浓度受到两个因素即反映系统热力学性质的分配系数P和反映系统动力学性质的释放概率因子α的影响。这一过程被认为是非理想状态下的过程。     

内压与液体混合物的超额焓

本文在前文提出的通用液体混合模型的基础上, 对其中某些近似假设和混合规则进行了合理的修正, 从而得到了一个液体混合物的超额焓与组分内压间的关系式。对于正常液体混合物, 式中有两个可调的修正系数, 对于醇-烃混合物, 则有三个可调参数。对十六个二元液体混合物的计算结果表明, 关系式不仅能准确地描述一般液体混合物的超额焓随浓度的变化规律, 而且亦适用于具有S型H^E-x曲线的复杂液体混合物。     

液体的内压力与正规及聚合物溶液理论的修正

用实际液体的内压力取代van der Waals流体的内压力,导得一个修正的Scatchard-Hil-debrand正规溶液理论。检验结果表明,不仅有效地改善了理论对小分子液体混合物气液平衡的预测准确性,而且使理论能够满意地描述聚合物溶液的Huggins参数随溶液浓度改变的实验事实。     

Fe3O4的X射线微结构特征与催化活性间的关系

湿法工艺制备的不同晶型Fe2O3, 经水煤气还原后Fe3O4的X射线衍射微结构特征, 用分析微应变和晶粒尺寸的Voigt函数单峰分析法进行了测定。Fe3O4微应变大小同催化活性间存在一种对应关系。γ-Fe2O3还原的Fe3O4比α型还原的有更大的晶格畸变, 在325℃, 500空速条件下, CO转化率达97%以上, 比后者高出30%多。这种畸变结构在工业催化反应条件下能长期稳定, 但经600℃高温处理后, 畸变减小,活性下降。湿法工艺可以获得具有不同活性的Fe3O4前身, γ-Fe2O3与Fe3O4晶体结构上的类似, 使它在还原过程中, 能把这种高活性的结构状态保留下来。     

化学反应活化能的定义及其与势垒的关系

提出了反应活化能的定义,指出Arrhenius活化能只是其中的一种特殊情况,并阐明了反应活化能与势垒的关系。     

源自密胺基多孔聚合物的富氮微孔炭及选择性吸附CO_2

以间苯二甲醛和三聚氰胺为原料,通过Schiff碱缩合反应合成了密胺基多孔聚合物(POP),经高温炭化后得到富氮微孔炭(NMC).利用N2吸脱附和傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征了POP和炭化后产物NMC的结构和组成,与POP相比,NMC的官能团数量减少,比表面积和微孔孔容大幅增加.元素分析表明NMC含氮量高达12.5%(w).采用体积法测定了CO2、CH4和N2在NMC上的单组分吸附平衡等温线,NMC展示出良好的CO2吸附性能,298 K、100 kPa下CO2平衡吸附量可达2.34 mmol·g-1.双位Langmuir(DSL)模型和单位Langmuir(SSL)模型分别较好地描述了CO2、CH4和N2在NMC上的吸附平衡数据,在此基础上,应用理想吸附溶液理论(IAST)预测了双组分混合气在NMC上的吸附等温线,结果表明NMC对CO2-N2和CO2-CH4有非常高的CO2吸附选择性,分别为144.9和12.8.     

从分子微观参数预测反相色谱保留值方程系数

在考虑氢键作用能随流动相组成改变的情况下,重新推导了液相色谱保留值方程,进而得到液相色谱保留值方程系数与分子微观参数之间的关系。在分子母体结构相同条件下,提出采用五个系数预测反相色谱保留值的方法,并用文献数据给予验证。     

理想混合表面活性剂表面张力的计算公式及实验验证

采用Newton迭代法, 给出了两种计算二组分表面活性剂理想混合体系表面张力的显函数简捷表达式, 并通过膦氧化物同系物, 季铵盐混合体系, 以及全氟辛酸铵和全氟壬酸铵混合系列表面张力的实验值和数值解对其精确性进行了验证. 结果表明, 两种迭代法都有很快的收敛速度, 表达式的相对误差都在1%之内.     

温度敏感性水凝胶的溶胀特性与其结构的关系

研究了N上有不同取代基的丙烯酰胺为单位的水凝胶和N-异丙基丙烯酰胺为主要单体分别与丙烯腈、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酸共聚水凝胶的溶胀特性,讨论了水凝胶的溶胶特性与其结构间的关系。     

离子选择性中性载体液膜光极的响应性能与液膜厚度

用钙离子光极探讨了中性载液膜光极液膜厚与其各主要响应性能的关系。结果表明光极的浓度线性响应范围与膜厚无关。     

急性脑梗死患者心电图特征与病情分型及其预后状况的关系

为探讨急性脑梗死患者心电图特征与病情分型及其预后状况的关系,选择2016年1月~2019年6月期间本院神经内科住院部收治的急性脑梗死患者110例作为研究对象,全部患者采用心电图检查。急性脑梗死患者心电图异常率为72.73%,其中缺血性ST-T改变占45.00%,窦性心动过速和室性早搏各占11.25%,心房颤动占7.50%,房性早搏和左心室肥厚各占6.25%。轻型组心电图异常率为52.63%,明显低于中型组的82.22%和重型组的85.19%,比较差异具有统计学意义(P<0.05)。大梗死灶组、小梗死灶组心电图异常率分别为88.89%和79.41%,明显高于腔隙性脑梗死组的41.94%,比较差异具有统计学意义(P<0.05)。心电图异常组死亡率明显高于心电图正常组,比较差异具有统计学意义(P<0.05)。提示急性脑梗死患者心电图异常主要表现为缺血性ST-T改变、窦性心动过速、室性早搏、心房颤动、房性早搏和左心室肥厚等,其异常率对病情分型及其预后状况具有重要的评估价值。     

含盐乙腈水溶液的T-P-X关系

本文采用CPⅡ型沸点仪测定了富水端乙腈-水-(KCl,CaCl₂,KI)体系在26.66～93.33kPa压力下及盐质量摩尔浓度从0.1～0.7mol·kg^-1范围内的T-P-X关系.由热力学基本原理导出含盐二元系Clausius-Clapeyron方程类型的具体形式.该方程在特定条件下可退化为各种类型的现有方程,实验结果验证了理论推导的正确性.     

化学三重表征的界定及其关系分析

化学三重表征具有内部表征和外部表征两重含义。从外部表征看,化学三重表征是指化学宏观世界、微观世界和符号世界知识的外在呈现形式;从内部表征看,化学三重表征是指这3种水平的知识在个体头脑中的加工和呈现形式。三重表征是一个互有联系的整体,对化学学习具有重要意义。     

Non‐Ideal Mixing Behaviour of Hydrogen Bonding in Mixtures of Protic Ionic Liquids

Ionic liquids (ILs) attract interest in science and technology as a result of their unique properties. Binary and ternary mixtures of ILs significantly increase the number of possible cation/anion combinations, resulting in targeted physical and chemical properties. In this work, we study the mixing behaviour of two protic ILs: triethyl ammonium methylsulfonate [Et₃NH][CH₃SO₃] and triethylammonium triflate [Et₃NH][CF₃SO₃]. We find a characteristic deviation from ideal mixing by means of low‐frequency infrared spectroscopy. By using molecular dynamics simulations, we explain this behaviour as being the result of different strengths of anion/cation hydrogen bonding. This non‐ideality of non‐random H‐bond mixing is also reflected in macroscopic properties such as the viscosity. Mixing suitable ILs may, thus, result in new ILs with targeted physical properties.     

Characteristics of Aqueous Solutions of Methyl Cellulose-Polymethacrylamidoglucose Mixtures

The characteristics of dilute (0.1%) and moderately concentrated (2%) aqueous solutions of methyl cellulose, polymethacrylamidoglucose, and their blends, and also the composition of films based on them were studied by viscosimetry, rheology, and IR spectroscopy. The effect of the mixture composition on the conditions of gel formation in methyl cellulose solutions was studied.     

氢分子与超氧阴离子自由基反应的微观机理

为了认识氢气生物学效应的分子机制,采用量子化学的M06-2X/6-311+G(d,p)和CCSD(t)/aug-cc-pVTZ方法模拟了人体条件(310K、液相)下氢分子与超氧阴离子自由基的反应机理。研究表明,反应的吉布斯自由能变化值为117.2kJ·mol^-1,活化自由能垒为156.2kJ·mol^-1,从热力学及动力学角度该反应都不容易进行。然后从电子结构和轨道作用层面对反应的微观机制进行了探讨,发现从反应物变为过渡态过程中,复合物轨道的组成和轨道能级发生显著变化(尤其是第8号轨道能级升高最多,达到2.73eV),O^-₂片段向H₂片段的电子转移数增加了0.1760个,并且转移的电子主要集居于第8号轨道,这削弱了H₂片段两个H原子间的化学键,也是反应活化能的主要来源。