氯化稀土与丙氨酸配合行为的研究

用半微量相平衡方法研究了SmCl~3-Ala-H~2O三元体系在25℃时的溶解度。结果表明体系中形成了两种配合物: Sm(Ala)~2Cl~3.3H~2O和Sm(Ala)~3Cl~3.3H~2O,合成了RE(Ala)~3Cl~3.3H~2O(RE=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy),RE(Ala)~2Cl~3.nH~2O(RE=La, Ce, Pr, Nd, Sm, n=3; RE=Ho, Yb,Y, n=4)与RE(AlA)Cl~3.6H~2O(RE=Eu, Gd,Tb, Dy, Ho, Yb, Y)二十四种固体配合物, 用化学分析、IR、UV、X射线分析及TG-DTG对配合物进行了表征, 发现了RECl~3与Ala形成配合物的规律性。     

希土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的制备、性质及标准生成焓的测定

制备了Pr、Yb两种希土元素异硫氰酸(?)与苄胺的固体配合物.并对其进行了组成分析、红外光谱分析、X射线衍射物相分析和热重分析.测量了298.15K时两种固体配合物RE(NCS)_3·4C_6H_5CH_2NH_2在HCl水溶液中的反应热和相应的两种希土元素异硫氰酸盐水合物RE(NCS)_3·n_1H_2O(RE为Pr时,n_1=7;RE为Yb时,n_1=6)在C_6H_5CH_2NH_2-HCl-H_2O溶液中的积分溶解热以及苄胺C_6H_5CH_2NH_2在HCl水溶液中的反应热.藉助本文所设计的热化学循环,求得了这两种配合物的标准生成焓,还计算了它们的晶格能.     

稀土与含硫有机配体配合物的研究 Ⅴ.哌啶荒酸重稀土配合物的制备与性质

在干燥的氮气氛中制备了重稀土与哌啶荒酸形成的7个固体配合物,确定其组成为C_5H_(10)NH_2[RE(S_2CNC_5H_(10)_4]·xH_2O(RE=Y,Tb～Er;x=2,6)和RE(S_2CNC_5H_(10))Cl_2·2H_2O(RE=Tm、Yb)。通过红外光谱、摩尔电导、差热-热重分析等对配合物进行了鉴定。结果表明,在该类配合物中配体通过硫原子以二齿形式与稀土离子配位。     

RECI3与丝氨酸配合行为的研究

依据相平衡结果,于水中合成了RE(Ser)Cl3·3H2O和RE(Ser)2Cl3·5H2O(RE=La-Nd,Sm-Gd,Dy,Yb,Y)等20种固态配合物,利用化学分析、摩尔电导、IR、UV、FS、X射线衍射分析及TG-DTG等手段对配合物进行了表征.     

稀土萘乙酸邻菲绕啉三元配合物的合成和表征

合成了6种稀土(RE)-萘乙酸(NAA)-邻菲绕啉(Phen)固体配合物,其通式为RE(NAA)_3·Phen(RE=Y,La,Nd,Sm,Eu,Er)。通过元素分析,摩尔电导,IR,UV-Vis,H-NMR,XPS和TG-DTA分析,研究了配合物组成、性质及稀土离子与配体间的成键特性。     

稀土高氯酸盐与1,10—二氮杂菲—1—氧化物的配合物研究

本研究合成出十三种稀土高氯酸盐与phenNO的配合物。元素分析确定配合物的组成为RE(phenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O(RE=La、Pr、Nd,Sm～Lu)。对该系列配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热谱、摩尔电导等性质进行了研究。     

稀土-赤霉素配合物的合成与光谱表征

为了研究稀土与赤霉素的相互作用及其生物效应,在乙醇溶液中合成了两种新型稀土(Sm,Dy)-赤霉素(GA3)配合物,并对其进行了元素分析、质谱、紫外光谱、红外光谱、差热分析等表征。结果表明:配合物的组成为RE(GA3-)2Cl.6H2O(RE:Sm3+,Dy3+),镝-赤霉素配合物的热稳定性略高于钐-赤霉素配合物的。所得的两种配合物均易溶于二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇,不溶于水和丙酮中。     

RE(ClO_4)_3·nH_2O与丙氨酸、咪唑配合物的合成、表征及生物活性

研究了 9种RE(ClO4) 3·nH2 O与Ala(丙氨酸 CH3CHNH2 COOH)及Im(咪唑 )在甲醇中的配位作用。用化学分析、元素分析、IR、UV、FS光谱及X射线粉末衍射对配合物进行了表征。确定了其组成为RE(Ala) 2 Im (ClO4) 3·nH2 O (RE =Ce ,Sm ,n =2 ;RE =Pr ,Nd ,Eu ,Gd ,Tb ,Yb ,n =1)及La(Ala) 3Im(ClO4) 3·3H2 O。并结合1 HNMR及TG DTG进一步研究了新配合物的配位行为及热分解机制。生物活性测定结果表明 ,该类配合物尤其是重稀土配合物具有明显的广谱抑菌作用。     

稀土与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5和1-亚硝基-2-萘酚三元配合物的合成与性质

本文合成了16种稀土(RE)与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5(PMBP)和1-亚硝基-2-萘酚(NN)三元配合物,其组成为:RE:PMBP:NN=1:3:1(RE为Ce(Ⅳ)时为1:4:1),用IR、~1H NMR和DTA等方法对这些配合物性质进行了研究。     

N,N′,N″-三(2-羟基-1-萘酚醛)胺稀土配合物的合成及其荧光性能的初探

预先制备了N,N′,N″-三(2-羟基-1-萘酚醛)胺作为配体(L),然后向含配体L的乙醇-二氯甲烷溶液中加入含稀土硝酸盐晶体RE(NO3)3.6 H2O(RE=La3+,Sm3+,Y3+,Tb3+,Ce3+,Eu3+)的乙醇溶液,合成稀土配合物。利用核磁共振法、元素分析法、摩尔电导法、红外光谱法及差热-热重法对稀土配合物的结构进行表征。结果表明:稀土配合物的结构为RE(NO3)3.L.4 H2O。采用荧光技术对稀土配合物的性能进行了研究,结果表明:在pH值约为7的介质中,以二甲亚砜(DMSO)为溶剂,稀土配合物浓度为1.0×10-4mol.L-1时,铽(Ⅲ)配合物有较强的特征荧光发射,铕(Ⅲ)配合物只表现了微弱的特征荧光发射,其他稀土配合物没有特征荧光发射。     

二甲亚砜硝酸稀土晶体的生长及其组成与性质的研究

本文合成出除Pm以外的全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体,并生长出大尺寸的La和Nd的晶体(分别为60×28×25和80×28×28mm)。从La至Gd的组成为RE(NO₃)₃·4DMSO,从Tb至Lu(包括Y)的组成为为RE(NO₃)₃·3DMSO,由于镧系收缩引起的空间位阻,使结合的DMSO的数目从4减为3。测定了一些稀土的光谱和发光性质。比较Nd³⁺在水溶液中和在DMSO中的吸收光谱,观察到在DMSO中Nd³⁺的谱带向长波位移,表明了在DMSO中,RE—O键具有一定程度的共价性。当晶体在850℃的空气中进行热分解时,三价稀土的热分解产物的组成为RE₂0₂SO₄。测定了全部稀土硝酸盐的二甲亚砜晶体的磁化率,它们随原子序的增大呈现具有双峰的周期性变化。     

稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜配合物的合成,性质及热分析研究

合成了15种稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜(DMSO)的配合物,经化学分析和元素分析确定其组成为RE(NCS)_s·mDMSO(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd;m=5.RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y;m=4).用红外光谱及X射线衍射技术进行了表征.运用TG-DTA-DTG联用技术研究了该系列配合物的热分解过程,求算热重动力学参数发现,第一步热分解阶段的活化能随着中心高子——镧系元素原子序数的依次递增呈现“双峰现象”.     

2-苯基喹啉-4-甲酸稀土配合物的研究

制备了十五种稀土与2-苯基喹啉-4-甲酸的配合物,确定其组成为REA₃·2H₂O(RE=Y,La-Nd,Sm-Lu,A=C₁₆H₁₀NO₂^-);研究了IR、UV、H-NMR、分子荧光光谱、摩尔电导、溶解性及热稳定性等。     

2-羟基-3-对溴苯基马来酰亚胺的稀土络合物的合成及其研究

用2-羟基-3-对溴苯基马来酰亚胺的钠盐与无水RECl₃在DMSO溶剂中氧气氛下反应,制得了13种相应的稀土络合物,通过IR、UV、¹H NMR、¹³C NMR等波谱方法对其结构进行了测定,归属了波谱吸收峰,表明该络合物是通过去质子羟基氧与RE³⁺成键,邻位羰基不参与配位,并讨论了RE-O键的性质,络合物的组成为REL₃·nH₂O(RE=La-Lu,不包括Pm,Yb;n=1～4)。     

Synthesis and spectroscopic behavior of highly luminescent Eu(3+)-dibenzoylmethanate (DBM) complexes with sulfoxide ligands

In this paper the synthesis, characterization and photoluminescent behavior of the [RE(DBM)3L2] complexes (RE=Gd and Eu) with a variety of sulfoxide ligands; L=benzyl sulfoxide (DBSO), methyl sulfoxide (DMSO), phenyl sulfoxide (DPSO) and p-tolyl sulfoxide (PTSO) have been investigated in solid state. The emission spectra of the Eu(3+)-beta-diketonate complexes show characteristics narrow bands arising from the 5D0-->7F(J) (J=0-4) transitions, which are split according to the selection rule for C(n), C(nv) or C(s) site symmetries. The experimental Judd-Ofelt intensity parameters (Omega2 and Omega4), radiative (A(rad)) and non-radiative (A(nrad)) decay rates, and R02 for the europium complexes have been determined and compared. The highest value of Omega2 (61.9x10(-20)cm2) was obtained to the complex with PTSO ligand, indicating that Eu3+ ion is in the highly polarizable chemical environment. The higher values of the experimental quantum yield (q) and emission quantum efficiency of the emitter 5D0 level (eta) for the Eu-complexes with DMSO, DBSO and PTSO sulfoxides suggest that these complexes are promising Light Conversion Molecular Devices (LCMDs). The lower value of quantum yield (q=1%), for the hydrated complex [Eu(DBM)3H2O], indicates that the luminescence quenching occurs via multiphonon relaxation by coupling with the OH-oscillators from water molecule coordinated to rare earth ion. The pure red emission of the Eu-complexes has been confirmed by (x, y) color coordinates.     

RE(Et2dtc)3(phen)(RE=La，Pr，Nd，Sm)的恒容燃烧能测定(英)

Four ternary solid complexes were synthesized with sodium diethyldithiocarbamate (NaEt₂dtc)(b), 1,10-phenanthroline (o-phen) (c) and hydrated lanthanide chlorides in absolute ethanol by an improved reported method. The complexes were identified as the general formula of RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE=La, Pr, Nd, Sm) by chemical and elemental analyses. IR spectra of the complexes showed that the RE³⁺ was coordinated with sulfur atoms of NaEt₂dtc and nitrogen atoms of o-phen. The constant-volume combustion energies of complexes, Δ_cU, were determined by a precise rotating-bomb calorimeter at 298.15 K. The standard enthalpies of combustion, Δ_cH_m^?, and standard enthalpies of formation, Δ_fH_m^?, were calculated for these complexes, respectively.     

钐、铕-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及荧光性能

以2,4-二氯苯氧乙酸为第一配体、1,10-菲罗啉为第二配体,合成了钐、铕的二元、三元配合物。通过元素分析、EDTA络合滴定及热重分析,确定了配合物的通式为RE(DCP)3.H2O,RE(DCP)3phen(RE=Sm,Eu;DCP=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);测定了配合物红外光谱、紫外光谱、荧光光谱;研究了配合物的热稳定性。结果表明,三元配合物较二元配合物稳定;Eu(DCP)3.H2O和Eu(DCP)3phen具有荧光性能。     

Determination of combustion energies and the standard enthalpies of formation for the complexes of RE(Et_2dtc)_3(phen)

Solid complexes, RE(Et2dtc)3(phen) (RE=La, Pr, Nd, Sm-Lu), were synthesized with sodium diethyldithiocarbamate (NaEt2dtc3H2O),1,10-phenanthroline (o-phen·H2O) and hydrated lanthanide chlorides in absolute ethanol. The constant-volume combustion energies of complexes,ΔcU, were determined by a precise rotating-bomb calorimeter at 298.15 K. The standard enthalpies of combustion,ΔcHmθ, and standard enthalpies of formation,ΔfHmθ, were calculated for these complexes, respectively. The experiment results showed the "tripartite effect" of rare earth.     

水合希土硝酸盐与本并及单环己基-12-冠-4配合物的合成、性质及晶体结构

在乙腈介质中合成了苯并－１２－冠－４（简称Ｂ－１２－Ｃ－４）和单环己基－１２－冠－４（简称Ｃｙ－１２－Ｃ－４）的六种希土配合物：ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｌｕ），ＲＥ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ－４（ＲＥ＝Ｌａ，Ｌｕ）。研究了它们的ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ性质，并测定了四种单晶的结构，用ＩＮＤＯ法计算了Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｂ－１２－Ｃ－４，Ｌｕ（ＮＯ３）３·Ｃｙ－１２－Ｃ     

二价稀土(Sm,Eu,Yb)与3-苯基-5-(呋喃-2)吡唑啉二硫代甲酸固态配合物的制备

本文首次制得了二价稀土与含硫有机配体的固态配合物RE(SSCNC₁₃H₁₁NO)₂·xH₂O(RE=Sm,Eu,Yb,x=3,4),研究了它们的性质,并对二价及相应的三价稀土配合物在物理化学性质上的差异进行了探讨。