希土元素异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺配合物的标准生成焓的测定

本文测量了298.15K时La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Yb、Y十一种希土元素异硫氰酸盐水合物[RE(NCS)₃·nH₂O]在二甲基乙酰胺(DMA)水溶液中的积分溶解热以及相应的十一种希土元素异硫氰酸盐二甲基乙酰胺配合物[RE(NCS)₃·mDMA]在水中的积分溶解热。藉助于本文所设计的热化学循环,用本文所测得的积分溶解热数据和文献数据,求得了这十一种RE(NCS)₃·mDMA的标准生成焓,进而计算出了它们的晶格能。此外,还对Tb、Er、Tm、Lu四种RE(NCS)₃·mDMA的相应数据进行了估算。     

稀土元素异硫氰酸盐低水合物的制备,性质及标准生成焓的测定

制备了11种低水合物RE(NCS)_3·mH_2O(RE=La,Ce,Pr,Nd时,m=4.5;RE=Sm,Eu,Gd,Dy,HO,Yb,Y时,m=3)。测得了它们的熔点,并对其X射线物相分析进行了研究。采用量热法,测定了除Y以外的10种低水合物的标准生成焓,求得了它们的晶格能,以及从高水合物至相应的低水合物的标准脱水焓。还对Tb,Er,Tm,Lu 4种RE(NCS)_3·mH_2O(m=3)的相应数据进行了估算。     

希土元素异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺配合物的标准生成焓的测定

本文测量了298.15K时La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Yb、Y十一种希土元素异硫氰酸盐水合物[RE(NCS)_3·nH_2O]在二甲基乙酰胺(DMA)水溶液中的积分溶解热以及相应的十一种希土元素异硫氰酸盐二甲基乙酰胺配合物[RE(NCS)_3·mDMA]在水中的积分溶解热。藉助于本文所设计的热化学循环,用本文所测得的积分溶解热数据和文献数据,求得了这十一种RE(NCS)_3·mDMA的标准生成焓,进而计算出了它们的晶格能。此外,还对Tb、Er、Tm、Lu四种RE(NCS)_3·mDMA的相应数据进行了估算。     

希土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的制备、性质及标准生成焓的测定

制备了Pr、Yb两种希土元素异硫氰酸(?)与苄胺的固体配合物.并对其进行了组成分析、红外光谱分析、X射线衍射物相分析和热重分析.测量了298.15K时两种固体配合物RE(NCS)_3·4C_6H_5CH_2NH_2在HCl水溶液中的反应热和相应的两种希土元素异硫氰酸盐水合物RE(NCS)_3·n_1H_2O(RE为Pr时,n_1=7;RE为Yb时,n_1=6)在C_6H_5CH_2NH_2-HCl-H_2O溶液中的积分溶解热以及苄胺C_6H_5CH_2NH_2在HCl水溶液中的反应热.藉助本文所设计的热化学循环,求得了这两种配合物的标准生成焓,还计算了它们的晶格能.     

希土元素异硫氰酸盐与苄胺配合物的制备、性质及标准生成焓的测定

制备了Pr、Yb两种希土元素异硫氰酸盐与苄胺的固体配合物.并对其进行了组成分析、红外光谱分析、X射线衍射物相分析和热重分析.测量了298.15K时两种固体配合物RE(NCS)₃·4C₆H₅CH₂NH₂在HCl水溶液中的反应热和相应的两种希土元素异硫氰酸盐水合物RE(NCS)₃·n₁H₂O(RE为Pr时,n₁=7;RE为Yb时,n₁=6)在C₆H₅CH₂NH₂-HCl^-H₂O溶液中的积分溶解热以及苄胺C₆H₅CH₂NH₂在HCl水溶液中的反应热.藉助本文所设计的热化学循环,求得了这两种配合物的标准生成焓,还计算了它们的晶格能.     

稀土溴化物与甘氨酸配合物标准摩尔生成焓的测定

采用量热法在２９８１５±０１０Ｋ测量了ＲＥＢｒ３·３Ｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙ；Ｇｌｙ为甘氨酸）和甘氨酸在水中的积分溶解热，及ＲＥＢｒ３·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ时，ｎ＝７；ＲＥ＝Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙ时，ｎ＝６）在甘氨酸水溶液中的积分溶解热。用本研究设计的热化学循环求得上述１０种ＲＥＢｒ３·３Ｇｌｙ·３Ｈ２Ｏ配合物的标准摩尔生成焓，并计算出它们的晶格能。     

稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜配合物的合成,性质及热分析研究

合成了15种稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜(DMSO)的配合物,经化学分析和元素分析确定其组成为RE(NCS)_s·mDMSO(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd;m=5.RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y;m=4).用红外光谱及X射线衍射技术进行了表征.运用TG-DTA-DTG联用技术研究了该系列配合物的热分解过程,求算热重动力学参数发现,第一步热分解阶段的活化能随着中心高子——镧系元素原子序数的依次递增呈现“双峰现象”.     

碳酸盐标准生成焓的计算

碳酸盐标准生成焓的计算戴长文，王振民，徐琰，戴晓弘（郑州大学化学系，郑州，４５００５２）（郑州高新技术开发区，郑州，４５０００１）关键词热力学性质，标准生成焓，碳酸盐预测无机化合物生成热的计算方法已见报道［１，２］，但引入经验参数过多，且计算偏差亦较...     

抗坏血酸锌的制备及标准生成焓测定

合成了一种新的补锌剂抗坏血酸锌,通过元素分析、红外光谱、热重、电导和化学分析确定了配合物的组成。用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,在298·2K条件下分别测定了ZnO(s) C6H8O6(s)配位反应中反应物和生成物在2mol/L HCl溶液中的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到固相配位反应焓。进而计算出配合物Zn(C6H7O6)2·4H2O(s)的标准生成焓:ΔfHm[Zn(C6H7O6)2·4H2O,s]=-3528·9±0·5kJ/mol。     

Y(NCS)_3·4(1/2)H_2O和Y(NCS)_3·2(1/2)H_2O的制备、性质及标准生成焓的测定

本文首次制备了异硫氰酸钇低水合物Y(NCS)_3·9/2H_2O和Y(NCS)_3·5/2H_2O,采用量热法测定了它们在298.15K时的标准生成焓,进而计算了它们的晶格能以及相应的标准脱水焓。     

Synthesis and Determination of Standard Molar Enthalpies of Formation for Complexes of Rare Earth Isothiocyanates with Glycine

Four solid complexes of rare earth isothiocyanates with glycine were synthesized. They were characterized by chemical analysis, elemental analysis, Infrared spectra, X-ray powder diffraction and TO-DSC analysis. Their chemical formulae were proved to be RE(NCS)2.Gly .H2O, where RE is La, Ce, Pr or Nd. The integral heats of solution of RE(NCS)3.3Gly. H2O in water, of RE(NCS)2. 7H2O in aqueous glycine solution and of glycine in water have been measured calorimetricaliy at 298. 15K. By means of a thermochemical cycle suggested in this paper, the standard molar enthalpies of formation for RE(NCS)2. 3Gly.H2O(c) were obtained and their lattice energies were calculated.     

硝酸稀土蛋氨酸固态配合物的热化学性质

用转动弹热量计测定了组成耿ＲＥ（Ｍｅｔ）４（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ－Ｎｄ，Ｓｍ－Ｌｕ）的固态配合的的燃烧能，求得了和配合物的标准燃烧焓与标准生成焓。发一标准生成焓随镧系原子序数的变化呈“四分组”规律。说明稀土了与蛋氨酸间的化学键有一定程度的共价性。     

量热法测定氯化钐与甘氨酸配合物的标准生成焓

稀土在生命科学领域的研究日益受到人们关注,稀土化合物所具有的抑菌、抑癌、消炎等作用及其作用机理的探讨已有报道［１～３］。最近几年稀土在生物领域中的研究又有了新的突破和进展,从稀土与氨基酸、蛋白质、膜脂及膜蛋白的作用到其对ＤＮＡ。ＲＮＡ的影响［１,４］,从稀土的分子水平、细胞及亚细胞水平到动物整体实验的系统研究［５,６］等,分别从不同的层次、不同的水平研究了稀土的生物效应。但至目前为止,稀土的生物效应机理及其对人体的影响尚未得到令人满意的解释。由于氨基酸是构成人体蛋白质的基本单位,故研究稀土与氨基…     

室温离子液体EMIES的标准生成焓

在(298.15 ±0.01) K下用转动弹热量计测定了离子液体硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑(EMIES)及合成它的原料1-甲基咪唑的恒容燃烧热,通过计算得到它们的标准燃烧焓 分别为(－2671±2) 和(－286.3±0.5) kJ·mol－1;标准生成焓 分别为(－3060±3) kJ·mol－1和(－2145±4) kJ·mol－1.结合文献上硫酸二乙酯的标准生成焓数据,得到了合成离子液体EMIES的反应热(－102.3±1.0) kJ·mol－1,与合成实验中观察到的强烈放热现象是一致的.根据离子液体EMIES的热容数据,计算了不同温度下EMIES的标准生成焓.     

Thermochemical Studies for Determination of the Standard Molar Enthalpies of Formation of Alkyl-Substituted Furans and Some Ethers

The standard molar enthalpies of vaporization _l ^g H _m ^º of 2,5-dimethylfuran, 2-tert-butylfuran, 2,5-di-tert-butylfuran, cyclopentenyl methyl ether, cyclohexenyl methyl ether, and tert-amyl methyl ether were obtained from the temperature variation of the vapor pressure measured in a flow system. The standard (p° = 0.1 MPa) molar enthalpies of formation _f H _m ^º (1) at the temperature T = 298.15 K were measured using combustion calorimetry for 2,5-dimethylfuran, 2-tert-butylfuran, and 2,5-di-tert-butylfuran. From the derived standard molar enthalpies of formation for gaseous compounds, ring correction terms and non-nearest neighbor interactions useful in the application of the Benson group additivity scheme were calculated.     

Thermochemistry of Amines: Experimental Standard Molar Enthalpies of Formation of N-Alkylated Piperidines

The standard molar enthalpies of formation _f H _m ^° (l) at the temperature T = 298.15 K were determined using combustion calorimetry for N-methylpiperidine (A), N-ethylpiperidine (B), N-propylpiperidine (C), N-butylpiperidine (D), N-cyclopentylpiperidine (E), N-cyclohexylpiperidine (F), and N-phenylpiperidine (G). The standard molar enthalpies of vaporization _l ^g H ^{m °} of these compounds were obtained from the temperature variation of the vapor pressure measured in a flow system. From these data the following standard molar enthalpies of formation in gaseous phase _f H _m ^° (g) were derived for: A –(61.39 ± 0.88); B –(88.1 ± 1.3); C –(105.81 ± 0.66); D –(126.2 ± 1.3); E ( –88.21 ± 0.75); F –(135.21 ± 0.94); G (70.3 ± 1.4) kJ · mol^–1. They are used to determine the strain enthalpies of the cyclic amines A–G. The N-alkylated piperidine rings have been found to be about strainless.     

计算多氯代烷烃异构体生成焓的新方法

在我们提出诱导极性叠加原理并用以解释同分异构体稳定性及设计烷烃异构体标准生成焓计算新方法的基础上,进一步设计了含多个杂原子体系的取代烷烃——氯代烷烃异构体生成焓的五参数的新方法.与目前应用较广的九参数的基团加和法相比,计算精度高、预报性好,其预报的均方根误差、平均误差比实验数据的相应偏差还要小.而且,特别重要的是,由于所用的参数少,它在理论上可以推广到含各种杂原子或基团以及多种杂原子或基团共存的化合物生成焓的计算.