FeCl_2-K_2MoS_4体系电催化还原乙炔为乙烯

采用控电位电解、循环伏安法和交流阻抗法研究了FeCl_2-K_2MoS_4体系对乙炔在石墨电极上还原为乙烯的电催化活性及反应机理。实验结果表明,当石墨阴极的电位控制在-1.50V(vs.SCE)时,FeCl_2+K_2MoS_4的DMF溶液对C_2H_2还原为C_2H_4表现出明显的电催化活性和高的选择性。在-0.5～-1.0V时Mo(Ⅵ)还原为Mo(Ⅴ);在按连串的电子传递机理进行的Mo(Ⅴ)→Mo(Ⅲ)反应的电位区间(-1.0～-1.50V)溶液中所形成的络合品种传递电子的能力更强。Mo(Ⅲ)可能是络合物的电活性成分。     

苯钕络合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性

利用热原子蒸汽法合成稀土金属有机化合物,近几年来才有报导。Evans等报导了用La、Sm、Nd、Er、Yb等金属原子蒸汽与乙烯、丙烯、丁二烯、1,2-丙二烯和已炔反应合成稀土有机金属络合物。Dekock曾将La、Ce、Nd、Er、Yb等稀土金属原子与环辛四烯反应,分别得到有机金属给合物,[La₂(C₈H₈)₃]·2C₄H₈O;Ce₂(C₈H₈)₃;[Nd₂(C₈H₈)₃]·2C₄H₈O;Yb(C₈H₈);[Er₂(C₈H₈)₃]·2C₄H₈O。本文研究了金属钕在高温高真空下所产生的蒸汽与苯在-196℃反应的规律和所得产物组成和性质。     

[C5H5Fe(CO)2]LnCl2·nTHF和[C5H5Fe(CO)2][C5H4(SiMe3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和(C₅H₅Fe(CO)₂)(C₅H₄(SiMe₃))·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明((C₅H₅Fe(CO)₂)Na·4THF是(C₅H₅Fe(CO)₂)LnCl₂·nTHF合成的中间体。     

疏水-亲脂作用对反应活性的影响

本文在t-BuOH-H₂O,Me₂SO-H₂O等六种有机溶剂-水二元体系中用动力学方法研究了:(1)疏水-亲脂作用对不同链长的脂肪酸酯 —C₇H₁₅,—C₁₁H₂₃,—C₁₅H₃₁)水解行为的影响;(2)竣甲基糖淀粉(Na-CMA)催化酯水解机理的探讨;(3)长链酯簇集与其被糖淀粉包结之间的竞争;(4)疏水取代基常数的反应活性之间相关分析的新探索。     

六氯化铈三烷基鏻的合成

合成了三个新的(HPR₃)₂CeCl₆络合物,其中R=C₂H₅,C₃H₇,C₄H₉。络合物经元素分析,红外和紫外光谱鉴定。用热重分析法研究了这些络合物的热分解行为,结果表明,它们于分解温度时,都首先失去一个氯原子。     

五氯化二氧六环合铈(Ⅳ)及其铵盐配合物的合成

本文用氢氧化铈(Ⅳ)在二氧六环中,通入干燥的HCl气体,得到了热稳定性较好的四或五氯化二氧环合铈(Ⅳ)配合物-Ce(C₄H₈O₂)₄Cl₄或HCe(C₄H₈O₂)₄Cl₅。并将五氯化二氧六环合铈(Ⅳ)配合物与不同的含氮化合物配合,合成了一些新的五氯化二氧六环合铈铵盐配合物(HL)Ce(C₄H₈O₂)_xCl₅(L=8-羟基喹啉、咪唑、邻啡啰啉、吡啶、氮杂菲、吩嗪;x=1,2,3,4)。上述配合物通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析和电子能谱进行了鉴定。研究了不同的含氮化合物对四价铈氯化物热稳定性的影响。     

二环戊二烯基氯化钕的合成

用NdCl₃·2 THF和环戊二烯的(摩尔比)比为1:1.8在四氢呋喃(THF)溶液中室温反应得到二环戊烯基氯化钕四氢呋喃络化物(C₅H₅)₂NdCl·THF。元素分析,红外光谱和X光电子能谱的数据证实了这一化合物的存在。在抽空加热下脱去THF得到组成符合(C₅H₅)₂NdCl的淡紫色的残余物。     

有机二硫化物引发MMA光聚合的研究

本文对各种有机二硫化物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应进行了动力学研究,实验结果表明,二硫化物的结构对聚合速度R_p有很大影响,各种二硫化物的引发反应活性可以排列如下:(p-CH₃C₆H₄S)₂>(t-C₄H₉S)₂>(C₆H₅CH₂S)₂,(n-C₁₂H₂₅S)₂和((C₂H₅)₂NC₂H₄S)₂。二甲苯二硫化物(DMDS)引发反应的效果可以和安息香醚类相比拟。发现R_p和溶剂的性质有很大关系,并且和[MMA]以及[DMDS]^0.1(N₂气氛下)或[DMDS]^0.2(O₂气氛下)成正比,测得的DMDS的单线态和三线态能量分别为E_s72.2kcal/mol和E_T 57.3kcal/mol,它们比一般烯类单体的能量低,这说明DMDS适于用作烯类光聚合的引发剂。从所得结果讨论了引发聚合的反应机理。     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

PLURONIC共聚物在环己烷/水界面上的活性和Gibbs公式

PLURONIC共聚物是由环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚而成的一类二元醇,其通式是HO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_cH,其中b≥15,平均而言,a=c,EO的含量占10—90%。这类化合物一般有较高的表面活性,但形成的膜不甚坚固,因此常用作消泡剂或破乳剂。虽然PLURONIC共聚物水溶液的表面张力已有一些工作,但关于油/水界面张力则尚未见充分研究、本文测定了10°、20°和35℃时环己烷/水溶液的界面张力与三种PLURONIC共聚物的浓度的关系,以及添加硝酸钠的影响,以期对这类化合物在油/水界面上的活性作出初步评价。     

二价镱的茚基·苯基化合物的合成

二价斓系金属有机化学已有较大进展.合成了一系列Yb(Ⅱ),Sm(Ⅱ)及Eu(Ⅱ)的取代茂基π配合物. Evans曾报道用金属Yb与碘苯在四氢吠喃(THF)中反应,生成类格氏试剂[C₆H₅YbI].     

高位阻有机磷萃取剂的研究——Ⅰ.烃基膦酸单十六烷基酯的合成及其对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)等金属离子的萃取性能

合成了6个具有高位阻特征的烃基膦酸单十六烷基酯萃取剂,并考察了它们对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Ca的萃取性能。萃取剂分子中烃基结构的变化对各种金属离子的萃取能力有着不同程度的影响。空间位阻较大的异丙基和环己基化合物具有比2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)更高的Co-Ni分离能力。     

RECl2·nTHF(RE=Nd,Sm,Yb)与C8H8的反应

近年来低价稀土有机化学领域的研究工作相当活跃,相继发现Sm²⁺、Yb²⁺化合物不仅可催化烯烃氢化、聚合^[1],而且还可以和CO、苯乙炔等化合物发生氧化加成反应^[2].但文献所报道的工作主要局限于Sm²⁺、Eu²⁺和Yb²⁺化合物.     

环戊二烯基钕烯丙基化合物的合成

Tsutsui合成了环戊二烯基Sm、Er、Ho烯丙基化合物,但未见报道相应的轻稀土化合物。Mazzei试图合成纯烯丙基稀土化合物,得到的却是LiLn(ally)₄型稀土阴离子络合物。黄祖恩等合成了Li₂Ln(allyl)₄型络合物。     

硼化合物的研究Ⅹ。B10H102-、B10H122-及B3H8-双二茂铁季铵盐及环状二茂铁季铵盐的合成

众所周知,二茂铁类和硼氢类化合物都具有特殊的化学结构,并且有可能作为高能材料得到应用。作者通过B₁₀H₁₀^2-、B₁₂H₁₂^2-及B₃H₈^-与(N,N-二甲基胺甲基)二茂铁和1,1'-双(N,N-二甲基胺甲基)二茂铁卤化铵反应,曾合成了一系列新的化合物并研究了它们的反应性能和晶体结构^[1-4]。     

硝酸铕18-C-6(4:3)络合物的晶体结构

标题化合物的分子式为[Eu(NO₃)₆][Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]₃。晶体属单斜晶系,空间群为C2/m,a=28.772(6),b=11.142(2),c=12.024(2)Å,β=112.63(2)°,Z=2。对1167个可观察反射(I≥3σ(I)),用块矩阵最小二乘法精修所有的结构参数,最后的一致性因子R=0.063。结构分析表明:晶体学上有三个不同的离子,(1)[Eu(NO₃)₆]^3-,(2)[Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]⁺(有序)和(3)[Eu(NO₃)₂C₁₂H₂₄O₆]⁺(无序)。前两个离子都具有C_2h对称性。第三个离子是C₁对称性,它有一个无序的冠醚环。在Fourier图上二个冠醚环叠加,它们的相互交错角为32°。