填料对丁腈共聚物T_g及抗张强度的影响

对丁腈共聚物(含丙烯腈40wt％左右)的T_g是有争议的。Boyer等认为有双玻璃化转变,也有人认为高温区的转变是液-液松弛T_(11)。本文通过研究填充的丁腈共聚物动态力学性质表明共聚物有双T_g,还讨论了填料石墨、二硫化钼和白炭黑的补强效果。 填充剂为胶体石墨粉、胶体二硫化钼粉剂和粒度为4微米的白炭黑。商品丁腈共聚物的丙烯腈含量约40wt％。丁腈同填料经开炼机上混匀回炼后,在160℃加压成型,退火。动态     

填充丁腈共聚物的动态力学性质

本文研究了用石墨粉剂和二硫化钼粉剂填充的丁腈共聚物(含丙烯腈约40wt%)的动态力学性能,贮能模量E'_c、损耗模量E"_c损耗因子tanδ。讨论了填料的体积分数、高聚物和填料之间的相互作用对这些参数及松弛谱的影响。试用了一种模型计算这些复合材料中间相的E₁值。     

温度对丁腈羟聚氨酯固化反应及性能的影响

端羟基液体丁二烯-丙烯腈共聚物(简称丁腈羟,以HTBN表示)通常用甲苯二异氰酸酯作固化剂,N,N′-二羟丙基苯胺为链延伸剂经二步法固化成丁腈羟聚氨酯弹性体。本文报导丁腈羟-甲苯二异氰酸酯预聚体和N,N′-二羟丙基苯胺体系中同化温度对同化反应及固化弹性体性能的影响规律。     

丁腈羟平均官能度对固化反应及固化物性能的影响

以过氧化氢为引发剂,加入巯基乙醇或丙烯酸羟乙酯,合成了四种不同官能度的端羟基丁二烯-丙烯腈共聚物。以异佛尔酮二异氰酸酯为固化剂,N,N'-二羟丙基苯胺为链延伸剂,制得一系列多嵌段聚氨酯弹性体,研究了平均官能度对固化反应速度及固化物力学性能、动态力学性能、热性能和耐油性能的影响规律。     

环氧—羧基丁腈与环氧—端羧丁腈胶粘剂性能及聚态结构初步分析

<正> 前言用端(遥爪)羧基丁腈(CTBN)增韧环氧树脂的研究工作国内外均有不少著述及研究报告发表,CTBN不仅有很好的增韧效果,而且在耐热性及老化性能方面均比较优越,因此有较广泛的应用价值,因而引起了许多学者对环氧—CTBN体系的研究兴趣,进行许多深入的理论性的研究工作。尤其是F.J.McGarry等人采用电镜等     

聚芳醚腈共聚物的合成与性能

以二卤代苯甲腈，对苯二酚，间苯二酚为原料，制备了几种不同间苯二酚／对苯二酚比的聚芳醚腈树脂。采用流涎成膜法制备了它们的薄膜。对薄膜样品进行了红外光谱分析和热分析，测定了力学性能，在扫描电子显微镜上观察了薄膜拉伸断面。     

丁腈弹性纳米粒子改性酚醛树脂的研究

酚醛树脂具有优异的耐热性、电绝缘性,尺寸稳定性、成型加工性和阻燃性等,广泛地应用在涂料、胶粘剂和复合材料工业上,酚醛树脂由于含有大量苯环以及固化后形成高度交联结构,韧性很差,因此增韧是其高性能化的主要方向之一,橡胶是最广泛使用的增韧剂,几十年来发展了天然橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、液体羧基丁腈橡胶、丁吡橡胶等,壬基酚、腰果壳油、桐油、亚麻油、热塑性塑料等也是酚醛树脂有效的增韧剂。     

偶氮异丁腈基态热解的理论研究

应用量子化学方法对偶氮异丁腈(AIBN)在基态下的热分解反应机理进行了系统的理论研究. 首先用AM1方法对AIBN的各种可能解离的势能面(PES)进行详细的优化扫描, 进而运用密度泛函方法B3LYP在6-311G^*水平上对热解反应过程中所涉及的反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型、内禀反应坐标(IRC)以及活化能和振动分析进行计算. 结果表明, 在基态下, 偶氮异丁腈仅采取两键(三体)同步解离的模式进行热分解反应, 即Me₂(CN)C—N═N—C(CN)Me₂ → 2Me₂(CN)C&#8226; + N₂, 产物形成N₂和Me₂(CN)C&#8226; 自由基, 而单键的热分解Me₂(CN)CN═N—C(CN)Me₂ → Me₂(CN)CN═N&#8226; + Me₂(CN)C·不能发生, 这主要是由于偶氮异丁腈分子中(—N═N—)的电子收缩效应, 使Me₂(CN)CN═N&#8226; 进一步生成能量较低的N2和稳定自由基Me₂(CN)C&#8226;的缘故. 按AIBN双键(三体)同步解离获得的活化能与实验结果吻合, 并从理论上计算得到两键(三体)同步解离的反应途径.     

苯胺溶剂中偶氮二异丁腈热分解特性及动力学

偶氮二异丁腈(AIBN)是一种典型的相变吸热与分解放热重叠的物质, 该重叠现象的存在不利于其动力学规律的研究. 为了正确解析AIBN相变吸热对其分解放热的影响, 并研究AIBN在溶剂中的非等温热行为, 利用差示扫描量热仪(DSC)对苯胺、AIBN及AIBN-苯胺溶液(22.18%(w))进行动态扫描, 得到不同升温速率下AIBN在苯胺溶剂中起始分解温度T_onset的范围为79.90-94.47 ℃, 比放热量较固态AIBN高291 J·g^-1左右, 该数值可以视为其比相变热. 基于Kissinger法计算的AIBN与AIBN-苯胺溶液的活化能E和指前因子A的结果相差不大. 采用Friedman法对AIBN与AIBN-苯胺溶液的热分解过程进行计算, 发现固态AIBN相变吸热对其分解放热的影响主要发生在反应进度α小于0.20的范围内, 当α大于0.20后, 两者活化能E(α)和ln(A(α)·f(α))随α的变化趋势基本一致. 分析认为, 相对于AIBN的分解反应而言, 苯胺可以视为一种惰性溶剂, 即其不会干扰AIBN的分解机理. AIBN在苯胺溶剂中的分解机理可以视为固态AIBN的分解机理. 结合Friedman法的计算结果, 采用一般积分法, 即Coats-Redfern法得到AIBN在苯胺溶剂中分解反应的机理函数为G(α)=α^3/2, 符合Mampel power法则,平均表观活化能为139.93 kJ·mol^-1.     

聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物的合成

采用4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(Eugenol)为端基的聚二甲基硅氧烷与氟代苯端基含杂萘联苯结构聚芳醚腈,以碳酸钾为催化剂,二甲基亚砜与邻二氯苯为溶剂的条件下进行芳香亲核取代反应(SNAr),合成了一种高分子量的聚芳醚腈-聚硅氧烷嵌段共聚物,并采用FTIR和1H-NMR对该产物的结构进行了表征.DSC测试结果表明该类嵌段共聚物具有两个玻璃化转变温度(Tg),分别为-98～-90℃和255～287℃,而且共聚物具有优良的耐热性,10%的热失重温度(Td)在450℃以上.采用原子力显微镜和透射电镜观测发现该共聚物存在明显的相分离特征.     

PAA对PLA流变性能和热性能的影响

通过熔融共混法制备了一系列的PLA/PAA共混物,考察了PLA/PAA共混体系的流变行为和热性能(结晶行为和热降解行为).FTIR测试结果证实PLA与PAA分子链之间形成了氢键网络.动态剪切流变测试和DSC测试均表明共混体系的流变行为和冷结晶行为会随着PAA含量的改变而改变,这可能是由于PLA与PAA的氢键作用受到PAA含量的影响.另外,DSC测试证实共混体系中的氢键网络还会受到试样热历史的影响.当PAA含量较低(低于5 wt%)时,PLA/PAA共混体系中PAA与PLA熔体两相的相分离不严重,使得PAA与PLA分子链能够较大限度地接触而形成较强的氢键作用,因而可以明显减缓增塑作用对黏度降低的影响.     

聚乳酸/矿物填料复合材料的示差扫描量热研究

通过熔融共混法制备了一系列聚乳酸(PLA)/矿物填料复合材料.采用示差扫描量热(DSC)研究了含有碳酸钙(CaCO3)、蒙脱土(MMT)和凹凸棒土(AT)的聚乳酸复合材料在不同热历程中的结晶和熔融行为.研究发现,MMT和AT对PLA的慢速降温结晶无明显影响,而碳酸钙在慢速降温过程中能够有效促进PLA结晶;在2.5 K/min的降温速率下,结晶热焓随碳酸钙含量增加而增加;填料种类和含量会对复合材料升温过程的冷结晶和熔融产生较大影响,低含量矿物填料主要对PLA的冷结晶起成核作用,其中MMT成核效果最好.较高含量下不同填料会对PLA晶体形态产生影响,从而得到多样的DSC曲线变化.     

增塑剂对对二氧环己酮均聚物及共聚物可吸收缝合线结构与性能的影响

以对二氧环己酮均聚物和对二氧环己酮 乙交酯共聚物为原料 ,加入无毒性增塑剂 (邻苯二甲酸酯 )进行纺丝 ,得到聚对二氧环己酮单丝缝合线 (PDS)和对二氧环己酮 乙交酯共聚物单丝缝合线 (PDG) .用DSC、WAXD、声速法对缝合线的结构与性能进行了测试 ,研究了增塑剂含量对缝合线的物理力学性能的影响 .研究结果表明 ,增塑剂使样品的玻璃化转变温度Tg 降低 ,聚合物结晶完善程度降低 .一定含量的增塑剂能够赋予缝合线较好的柔性 ,并使缝合线的初始强度有不同程度的提高     

取代基对PPC/聚苯醚羧酸酯共混体系相容性的影响

由二氧化碳活化并与环氧丙烷共聚而成的脂肪族聚碳酸酯(PPC)是一类有发展前途的新型高分子弹性体。研究它与其它高聚物的混容性及混容机制对于开拓这一新材料的应用领域具有十分重要的意义。本文合成了一系列不同取代度和不同链长酯基的聚苯醚羧酸酯[E(x)-C^yPPO]^[3],探索了PPC与各聚苯醚狡酸醋的混容性,讨论了聚苯醚梭酸酷的取代度及侧基链长对PPC/E(x)-C^yPPO共混体系混容性的影响。     

固体填料对聚乙二醇结晶性的影响

采用DSC、WAXD技术研究了固体填料 (Al粉、奥克托金 (HMX)、高氯酸铵 (AP) )对聚乙二醇结晶性的影响 .Al粉及HMX不影响混合物中PEG的结晶度及晶体结构 ,高氯酸铵与PEG之间存在较强的相互作用 ,降低了混合物中PEG的结晶度 .某些金属盐也与PEG之间存在类似的相互作用 ,这种相互作用以金属盐溶于PEG熔体为前提 .高氯酸铵及金属盐导致PEG结晶度的降低是由于其阳离子与PEG分子链中的氧原子形成了络合物 ,增强了二者之间的相互作用 .     

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。     

PEG链段对聚乙二醇接枝聚苯胺结构与性能的影响

将苯胺(An)与甲氧基聚乙二醇邻氨基苯基醚氧化共聚,制备了梳状接枝共聚物PAn-g-PEG.研究了梳状接枝共聚物的UV-Vis、微观结构、热稳定性和溶解成膜性等随侧链聚乙二醇(PEG)链段的变化规律.结果表明随PAn-g-PEG中PEG链段长度和含量的提高,共聚物的溶解性和成膜性能显著提高,电子导电率缓慢降低,热稳定性变差.共聚物具有微相分离结构,其形态随PEG链段的改变分别为“海-岛相”和“双连续相”;提高PEG链段长度和含量,PAn-g-PEG能形成稳定的水溶性分散体系,并能浇注成柔韧平整的导电高分子自支撑膜.