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β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用 总被引:1,自引:0,他引:1
β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义。Cleare等曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定,其它实验方法参见[3]。 相似文献
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萃取催化动力学分析法测定痕量钯 总被引:10,自引:2,他引:10
本文研究了在pH3.O的缓冲溶液中,利用邻菲罗嘛活化Pd(Ⅱ)催化水中溶解氧氧化二苯硫腙褪色的指示反应,建立了测定痕量钯的萃取催化动力学分析方法。方法的灵敏度为3.3×10 ̄(-9)g/mL,线性范围为7.5×10 ̄(-9)~4.0×10 ̄(-7)G/mL。用于钯催化剂中钯的测定,获得了满意的结果。 相似文献
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应用连续自动测定的恒界面池装置, 研究了二正辛基亚砜(DOSO)在盐酸介质中萃取钯(II)和金(III)的动力学行为。得以了各自的萃取速率方程和表观活化能。测定了DOSO的两相分配和界面吸附性能。结果表明, DOSO萃取钯(II)为界面配本取代反应控制类型, 而萃取金(III)则为扩散或混合控制类型。 相似文献
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二正辛基亚砜萃取钯(II)和金(III)的动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
应用连续自动测定的恒界面池装置, 研究了二正辛基亚砜(DOSO)在盐酸介质中萃取钯(II)和金(III)的动力学行为。得以了各自的萃取速率方程和表观活化能。测定了DOSO的两相分配和界面吸附性能。结果表明, DOSO萃取钯(II)为界面配本取代反应控制类型, 而萃取金(III)则为扩散或混合控制类型。 相似文献
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本文报道2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(N530)在盐酸介质中萃取钯(II)的平衡和动力学研究结果.用分配法测定了N530的基本常数.平衡研究表明,N530萃取钯反应的表现平衡常数K~ex为10~[16.88±0.04]氯仿作稀释剂)和10~[18.00±0.01](正十二烷作稀释剂).动力学研究表明,水相中的取代反应为决速步骤,K,1为2.42x10~2L.mol^-1.s^-1.测得萃取反应活化能为30.0±3.2(氯仿)和28.9±1.9KJ.mol^-1(正十二烷),与稀释剂无明显关系.界面特性研究表明,界面饱和时有机相体相浓度为10^-2mol.L^-1,小于测定速率方程时的浓度,这些都进一步证实了水相反应机理而排斥了界面反应机理. 相似文献
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偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物的制备及其对Heck反应的催化性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以聚丙烯腈纤维为基体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物,采用FTIR、XPS等物理化学手段对其结构进行了表征.本文研究考察了该配合物在不同反应条件下对碘苯与苯乙烯的Heck反应的催化性能,结果显示:偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物在较温和的条件下即可很好的催化Heck反应,经重复使用8次后,1,2-二苯乙烯的产率仍达80%以上,并且反应结束后催化剂易于从反应体系中分离.对于其它不同底物之间的Heck反应,偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物同样显示较好的催化性能. 相似文献
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β-二酮缩β-丙氨酸希夫碱的锰(Ⅲ)配合物 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了锰(Ⅲ)的双核配合物Mn_2(Hacala-β)_2(O_2CMe)_4和三核配合物Mn_3O(bzala-β)_2(O_2CMe)_3·4H_2O,其中Hacala-β~-和bzala-β~(2-)分别是乙酰丙酮缩β-丙氨酸和苯甲酰丙酮缩β-丙氨酸希夫碱负离子。用电导率、磁化率、热分析、红外及紫外可见光谱等对它们的结构和性质进行了研究。 相似文献
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三正辛基氧化膦萃取钯的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
本文研究了用三正辛基氧化膦(TOPO)煤油溶液从盐酸介质中萃取钯及用硫脲反萃钯的条件。用等摩尔系列法、饱和法、化学分析法和斜率法确定了萃合物的组成。用紫外-可见光谱法探讨了TOPO萃取钯的机理。 相似文献
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乙醇-盐-水-5-Br-PADAP体系萃取分离测定钯 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了在硫酸铵存在下 ,5 Br PADAP乙醇体系中Pd(Ⅱ )、Rh(Ⅲ )、Pt(Ⅳ )的萃取行为及乙醇溶液的分相条件 ,讨论了影响萃取率的各种因素 ,试验表明 ,室温下 ,一定 pH范围内 ,该体系中的Pd(Ⅱ )几乎可完全被乙醇相萃取 ,而Rh(Ⅲ )、Pt(Ⅳ )不被萃取或萃取率很低 ,从而可实现Pd(Ⅱ )、Rh(Ⅲ )、Pt(Ⅳ )混合离子的定量分离 ,同时建立了Pd(Ⅱ )的测定方法。乙醇相中Pd(Ⅱ ) 5 Br PADAP配合物表观摩尔吸光系数为 1.18× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0~ 9.6 0 μg/10ml范围内符合比耳定律 ,检出限为 0 .0 90 μg/10ml。用该法分离混合样和测定两种活性碳钯催化剂中钯 ,结果满意 相似文献
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用甲基紫催化褪色的新指示反应测定痕量钯 总被引:6,自引:2,他引:6
研究了痕量 Pd( )对次磷酸钠还原甲基紫的催化作用的最优化条件和动力学参数 ,建立了催化动力学光度法测定痕量钯的方法。在最大吸收波长 590 nm处分别测定催化体系和非催化体系的吸光度 A和 A0 ,以 ΔA=A0 - A定量 ,线性范围 4.0~ 2 8ng·ml-1,检出限 9.63× 1 0 -2 ng·ml-1,用于合金试样的测定 ,结果满意。 相似文献
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本文在带有8-氨基喹啉螯合基团的树脂上负载了二氯化钯,再经甲醇-水还原合成混合价态钯催化剂。考察并比较了两类催化剂的加氢活性及选择性,发现混合价态钯催化剂具有活性高、选择性强、金属不易流失的特点。 相似文献
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2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟(N530)曾用于金属钴、镍的分离[1]。但对其萃钯热力学研究尚未见报道。为此本文对N530在高氯酸介质中萃取钯的热力学进行了研究,测定了该萃取反应的表观平衡常数和热力学函数。1实验部分1.1试剂与溶液N530由中国科... 相似文献
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田菁胶负载钯催化Heck反应的研究 总被引:19,自引:0,他引:19
通过较简单的方法合成了田菁胶负载钯化合物,利用XPS、IR、TG、DTA和TEM等手段对其进行了表征.该化合物在空气氛围中就能很好地催化丙烯酸、苯乙烯和丙烯酰胺与芳基碘的Heck反应,高产率(≥85 % )且立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2- 二苯乙烯和肉桂酰胺.化合物具有较好的重复使用性能.催化剂中起催化作用的是金属态的钯. 相似文献
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热重分析(TG)和微商热重法(DTG)广泛应用于各个研究领域,用非等温热重法测定固体化合物的热分解动力学参数已有报导.许多作者提出各种不同的数据处理方法.本文用的ρ-CH_3C_6H_4SR 型硫醚对钯的萃取具有选择性好、分配比高、气味较小、易溶于脂肪烃类溶剂、易于合成、是很有发展前途的一类萃取剂.我们合成五种ρ-CH_3C_6H_4SR(R:n-C_4H_9,n-C_6H_(13),n-C_8H_(17),n-C_(10)H_(21),n-C_(12)H_(25))型硫醚与钯(Ⅱ)的配合物,用TG-DTG 法研究它们的热分解过程,用微商法(Freeman-Carroll 方程)及积分法(Coats-Redfern 方程)获得了这些配合物的热分解动力学参数. 相似文献