一种估算置换反应活化能的简便方法

提出一种估算自由基—分子置换反应活化能的简便方法，将活化能归结为参加反应的各基团的全部贡献。通过对５０个反应的考察发现，标准偏差为４０８ｋＪ／ｍｏｌ，可与其它一些估算方法相比拟。     

烷烃与羟基自由基反应速率常数的估算

Activation energy of hydroxyl radical OH reacting with alkanes was estimated from the quantitative relation between the bond dissociation energy (BDE) of Ri-H and the polarizability effect index (PEI) of alkyl radical Ri. Preexponential factor A in Arrhenius expression quantitatively was related to the topological steric effect index (TSEI) of alkyl radical Ri. The research results show that three parameters, PEI, TSEI and temperature T, can be used to quantify the activity of hydroxyl radical reacting with primary, secondary and tertiary carbon hydrogen bonds in alkane. The expression can accuratly evaluate the activity of C-H bonds. Moreover, the PEI and TSEI of alkyl radical Ri can be correlated quantitatively with the reaction absolute and relative rates of alkanes and cyclanes with hydroxyl radicals at various temperatures. The predicted rate constants are in good agreement with the experimental ones.     

基团贡献法在估算反应热过程中的系统性验证及校正

在进行化工过程危险评估和安全设计时,反应热是一项非常重要的热力学参数。通常情况有两种方法获得反应热：量热法与估算法。相比来说,量热法的结果更精确,但所需时间和费用较多,也经常由于实验条件的限制无法进行;而估算法相比来说更便捷,但结果却不够准确。基团贡献法(GCM)就是一种常见的估算法。为了系统地研究估算法的准确度,从而使其能够在工业生产中对反应热进行初筛,本文分别通过量热实验法和GCM估算得到了包括11种常见反应类型在内的33个反应的反应热,并对结果进行了详细对比;按照反应类型对量热结果(Q_calorimetry)和估算结果(Q_GCM)之间的误差进行了总结;根据相对误差范围,反应类型被分为不同的组从而能够将Q_GCM校正为Q_calorimetry;并且针对不同的反应类型,提出了一些校正系数将QGCM校正为Q_recommended (Q_r),使得GCM在工业应用中,量热方法不方便的时候可以服务生产。最后,本文对误差来源进行了详细的分析,并且为如何能够估算得更准确提出了一些建议。     

流体力学半径对估算胶体微球聚集速率常数的影响

胶体粒子聚集速率常数实验值远低于理论值一直是被普遍关注的问题.聚集速率常数的理论推导是基于粒子的几何半径来考虑的,但决定粒子扩散速率及聚集速率的应该是粒子的流体力学半径(大于几何半径),因而它是使聚集速率常数实验值低于理论值的因素之一.影响流体力学半径的因素很多,其中,带电粒子在溶液中因表面存在双电层,会明显增大流体力学半径,造成聚集速率减慢.而双电层的厚度又随溶液中离子强度的不同而改变.本工作在聚集速率的公式中引入了修正因子,即几何半径与其流体力学半径之比,以修正由于用几何半径代替流体力学半径带来的误差.其中几何半径和流体力学半径可以分别用扫描电镜(SEM)和动态光散射(DLS)来测定.以两种粒径的聚苯乙烯带电微球为例,考察了在不同离子强度下,该误差的大小.结果发现,对于半径为30 nm的微球,用流体力学半径计算的慢聚集速率常数比理论值偏低约8%.该误差随离子强度增加而减少.对于快聚集情况,流体力学半径对聚集速率基本没有影响.     

基团贡献法在估算反应热过程中的系统性验证及校正（英文）

在进行化工过程危险评估和安全设计时,反应热是一项非常重要的热力学参数。通常情况有两种方法获得反应热:量热法与估算法。相比来说,量热法的结果更精确,但所需时间和费用较多,也经常由于实验条件的限制无法进行;而估算法相比来说更便捷,但结果却不够准确。基团贡献法(GCM)就是一种常见的估算法。为了系统地研究估算法的准确度,从而使其能够在工业生产中对反应热进行初筛,本文分别通过量热实验法和GCM估算得到了包括11种常见反应类型在内的33个反应的反应热,并对结果进行了详细对比;按照反应类型对量热结果(Q_(calorimetry))和估算结果(Q_(GCM))之间的误差进行了总结;根据相对误差范围,反应类型被分为不同的组从而能够将Q_(GCM)校正为Q_(calorimetry);并且针对不同的反应类型,提出了一些校正系数将Q_(GCM)校正为Q_(recommended)(Q_r),使得GCM在工业应用中,量热方法不方便的时候可以服务生产。最后,本文对误差来源进行了详细的分析,并且为如何能够估算得更准确提出了一些建议。     

Aspernigerin的简便全合成及生物活性研究

Aspemigerin是从狗牙根内生菌Aspergillus niger IFB-E003的培养液中分离得到的天然产物,对癌细胞具有较强的活性.设计了一条全新的合成路线,以1,2,3,4-四氢喹啉和氯乙酰氯为主要原料,经过两步反应合成了Aspemigerin,总收率80.3％,较文献报道的合成路线的总收率提高了33％.首次对Aspernigerin进行农用生物活性测试,结果表明,Aspernigerin具有一定的杀菌、杀虫活性和除草活性,在600和200 μg/mL的浓度F对小菜蛾的杀虫活性分别为100％和75％,在500 μg/mL的浓度下对稗草、小麦、黄瓜的根、茎的生长抑制率都在90％以上.     

关于反应速率、反应速率常数及指前因子的讨论

针对物理化学动力学中反应速率、反应物消耗速率及产物生成速率,反应速率常数、反应物消耗速率常数及产物生成速率常数,指前因子、反应物消耗指前因子及产物生成指前因子,对它们与化学计量方程的写法及反应组分的选取之间的关系进行了讨论,对其单位中物质的量单位mol作了解释,指明半衰期公式中应该用与反应物对应的速率常数kA。     

酰胺型键合相的简便制备及评价

 提供了一种酰胺型键合相的简便合成方法 ,即氨丙基三乙氧基硅烷先与烷基酰氯反应 ,然后再键合到硅胶上。该合成路径具有很好的重复性 ,得到的最后产物的硅胶表面键合链均一。用元素分析、核磁共振和红外光谱对最后产物进行了表征。以甲醇和水为二元流动相 ,用包括碱性、酸性和中性有机化合物在内的混合物对该键合相进行了评价 ,并考察了该键合相的适用pH范围及水解稳定性。结果表明 ,该键合相具有较好的性能 ,且在 pH 2 5～ 7 5时稳定性能良好 ,可有效地用于碱性化合物的分析分离。     

Ni-P化学镀反应速率及机理研究

通过镀层分析和析氢量测量得到Ni-P镀层的沉积速度和H2PO2的分解速度·以混合电位理论为基础，对Ni－P电极在不同组成饮液中的极化曲线进行分解得到以化学镀电流形式所表示的反应速率·将两种方法所得结果进行对照，确定H2PO2氧化时电子迁移数为1，并用原子红-电化学联合理论解释溶液PH对反应速率及化学镀效率的景响．     

布洛芬衍生物的简便合成

在N-甲基吡咯烷酮(NMP)的促进下,布洛芬(1)与SOCl2在25℃酰氯化反应0.5 h后,再与加入的取代苯胺(2a~2i)在25℃酰胺化反应3 h得到产物布洛芬酰胺(3a~3i),用醇(4a~4f)代替取代苯胺(2a~2i)在25℃下成酯反应8 h得到布洛芬酯(5a~5f),产物(3a~3i,5a~5f)结构经1H NMR、13C NMR,IR和EI-MS等测定和结构表征。同时提出了NMP促进羧酸与SOCl2反应生成酰氯的可能机理。该方法具有条件温和、操作简便和反应时间短等特点。     

干燥KBr的简便方法

KBr是一种比较常用的红外透光材料。用KBr晶体加工制作的透光窗片,在红外光谱的5000cm~(-1)到400cm~(-1)范围内完全透明。如果用KBr作为压片的基质,KBr锭片的透光范围可从5000cm~(-1)延伸到300cm~(-1),因此在红外光谱分析中,KBr是最常用的一种压片基质。KBr易溶于水,它比KCl更容易潮     

简便快速的硫化氢测定法

本文提出了有一种简易快速测定剂来测定水样中的硫化氢的方法。该法的检出限为０．１ｍｇ／Ｌ，对１．０１ｍｇ／Ｌ的Ｈ２Ｓ样品７次测定的相对标准偏差＜４．１％，１ｈ能测定１２个样品。用本测定了几种水样中的Ｈ２Ｓ含量，回收率为８４％－１０５％。应用它可上标准法的４ｈ左右缩短到５ｍｉｎ；使分析成本降低９／１０；不需配制一系列分析试剂和仪器，只需一支小型塑料管和几片药片，便于渔业水质和环境水质的野外现场监测。     

艾地苯醌的简便合成

借鉴Hammamura等提出的醌与环戊二烯进行Diels-Alder反应后, 可将醌羰基α-非酸性的烯氢原子转化为羰基α-氢的原理, 将辅酶Q0(5)与环戊二烯的Diels-Alder反应产物(6)在叔丁醇钾-THF体系中, 与以1,10-癸二醇(1)为原料制成的衍生物(4)进行缩合, 再经逆Diels-Alder反应, 得到艾地苯醌, 该方法步骤简洁、条件温和、重现性好、收率较高.     

升温方式对真空冷冻干燥过程的影响

为了在保证冻干样品品质的同时缩短冻干时间,以猪主动脉为研究对象进行真空冷冻干燥.采用阶段升温方式与传统地一次干燥和二次干燥方式进行对比,结合脱水率、外观形态和力学性能,探讨阶段升温方式对缩短冻干时间的影响.实验结果表明,采用阶段升温方式明显缩短了干燥时间,且脱水率同样达到较高水平、外观形态和力学性能与采用传统方式所得样...     

钙钛矿型催化剂LaCoO_3的冷冻干燥制法

冷冻干燥是先使溶液骤冷而冻结后,再置低温低压下将溶剂升华除去,最后得到干燥物质的方法。它是本世纪初兴起的一门新兴技术,起初用于食品、医药和生物制品的干燥和保藏。从六十年代起,开始用来制备金属和合金粉末、陶瓷材料以及催化剂等。直用这种方法,Landsberg制得了超细钨粉和钨铼合金粉末,Schnettler制取了Al_2O_3陶瓷粉末。Tseung,Johnson,戎晶芳等又用这种方法分别制得了掺     

气相色谱仪性能验证方法的建立及应用

建立气相色谱仪性能验证新方法,为申请WHO药品预认证提供保障。根据欧洲药品质量管理局《质量控制文件》提供的方法,结合《中国药典》要求,与我国计量检定规程进行对比,总结气相色谱仪性能验证参数要求,建立气相色谱仪性能验证检测方法,并用该方法对5台气相色谱仪进行检测,结果符合实际。     

C60（OH）x的简便合成及性质

Ｃ_（６０）（ＯＨ）_ｘ的简便合成及性质孙大勇，刘子阳，郭兴华，佘益民，周雨，刘淑莹（中国科学院长春应用化学研究所应用谱学开放实验室，长春，１３００２２）关键词Ｃ_（６０），水溶性富勒醇，钾，不稳定性，溶解度水溶性Ｃ６０化合物的合成及性质研究作为Ｃ６０?..     

多孔碳基复合膜的真空冷冻干燥制备及高效太阳能水蒸发性能

以多壁碳纳米管(CNTs)和聚偏氟乙烯(PVDF)为原料, 通过相转化法形成均匀共混的胶体, 利用真空冷冻干燥(冻干)技术使胶体固化, 并在真空状态下使部分溶剂挥发, 制备了具有多孔结构的CNTs/PVDF复合膜. 实验结果表明, 冻干CNTs/PVDF复合膜具有优异的光吸收能力、 极佳的表面亲水性能. 在1 kW/m²光照强度下, 其水蒸发速率可达1.95 kg·m^-2·h^-1、 光热转化效率为92.9%. 搭载了冻干CNTs/PVDF复合膜的蒸发器在处理模拟海水和染料废水时, 均表现出良好的抗盐污染性、 显著的稳定性和优异的太阳能蒸发性能.