2—聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂的合成及其在海因和脲固相合成中的应用

合成了一种新型的聚合物载体－－2－聚苯乙烯磺酰基乙醇，并研究其在固相有机合成中的应用。聚苯乙烯亚磺酸钠树脂（1）在相转移催化剂Bu4NI和助催化剂KI的作用下，与氯乙醇进行砜化反应，得到含羟基功能基的2－聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂2。树脂2用Boc保护的氨基酸酯化，封闭树脂上未反应的羟基，用酸脱保护并用三乙胺中和，再与异（硫）氰酸苯酯反应生成聚合物支载的脲树脂6。树脂6用酸解脱得到了海因和硫代海因化合物。用碱处理树脂6时得到取代的脲和硫脲。优化了合成反应的全过程，探讨了树脂在酸性条件下的解脱方法。结果表明，2－聚苯乙烯磺酸基乙醇树脂易与羧工形成含酯键的连接桥，连接桥在强酸性和碱性条件下均可解脱得到产物。     

3-聚苯乙烯磺酰基丙醇的制备及其在固相有机合成中的应用

本文采用聚苯乙烯亚磺酸钠树脂1与3-氯丙醇在碘化四正丁胺和碘化钾的存在下反应制备了3-聚苯乙烯磺酰基丙醇树脂2.以该树脂为载体固载了Boc保护的L-丙氨酸,再经封羟基、脱保护、中和,与异氰酸苯酯反应制得聚合物支载的脲6.脲树脂6在酸性或强碱条件下解脱得到取代的海因化合物,在弱碱条件下解脱得到取代的脲化合物.     

聚苯乙烯基N-甲基-N-酰基磺酰胺树脂的制备及其作为酰基转移试剂在酰胺合成中的应用

聚苯乙烯基磺酰氯树脂(树脂1)与甲胺水溶液在吡啶的催化作用下反应，制备了N—甲基磺酰胺树脂(树脂2)．用酰氯在吡啶中与树脂2反应，得到N—酰基—N—甲基磺酰胺树脂(树脂3)．树脂3作为胺底物的酰基转移试剂，用来制备N—取代的酰胺，收率14～81％．树脂3可以有选择性地酰化乙醇胺中的氨基而不会使羟基酰化。     

聚苯乙烯基N,O-二酰基磺酰羟胺树脂: 一种双酰基转移试剂在合成酰胺库中的应用

用聚苯乙烯基磺酰羟胺树脂1与酰氯2反应合成了聚苯乙烯基N,O-二酰基磺酰羟胺树脂3. 树脂3作为一种新的双酰基转移试剂可与胺4发生酰基转移反应, 合成了含有24个结构类似的酰胺化合物库. 改变酰氯的种类, 结果发现双对硝基苯甲酰树脂3a的活性较高. 双酰基树脂3胺解结果表明, 由脂肪族胺得到的酰胺收率较芳香族胺高. 当解脱试剂同时含有羟基和氨基时, 双酰基树脂3能选择性地在氨基端发生酰基转移, 而羟基端不受影响.     

应用漫反射红外光谱技术优化2-聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂的合成

本文采用漫反射红外光谱法优化一种新的固相合成载体2－江西 乙烯磺酰胺基乙醇树脂的合成。聚苯乙烯磺酰氯树脂在有或没有溶剂和／或催化剂存在下与乙醇铵反应得到2－聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂。漫反射红外光谱跟踪整个反应过程。结果表明，漫反射红外光谱技术是优化制备新的功能基化聚合物条件的有力工具。2－聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂的优化制备条件是：聚苯乙烯磺酰氯，乙醇胺在60℃反应30min。     

聚苯乙烯磺酰基硫脲树脂的合成及其对金离子的螯合性能

本文通过交联聚苯乙烯磺酰氟与硫脲反应制得聚苯乙烯磺酰基硫脲树脂(1)。树脂1对Au~(3+)的吸附容量最高达771mgAu~(3+)/g树脂。吸附在树脂上的全离子可以用硫脲的酸性溶液洗脱,回收率达95.3％。     

聚苯乙烯磺酰氯树脂的制备及其在含氮碱性树脂合成中的应用

本文报道一种制备聚苯乙烯磺酰氯的新方法。首先将商品磺酸阳离子交换树脂在乙醇中用吡啶处理转化为磺酸吡啶盐树脂,然后与亚硫酰氯回流得到具有单一磺酰氯基团的树脂.这种树脂分别与乙烯多胺、α-氨基吡啶、1,2,4-三氮唑和2-氨基噻唑反应制得了一系列含氯碱性树脂。     

N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球作为固相酰化剂的研究

一种可循环使用的固相试剂：N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5), 通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备. 制备过程如下：聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3), 树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5). 酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺. 根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明, 烷基R¹和酰基(R²CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为：苯基＞苄基＞甲基＞正丁基＞＞H和对硝基苯甲酰基(苯甲酰基＞乙酰基. 胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响. N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低.     

新型含短氟碳链侧基的氧杂环丁烷单体的合成与表征

应用含短氟碳链的功能性聚合物可以避免因使用含长氟碳链化合物给环境带来的潜在危害. 以全氟丁基磺酰氟为原料, 通过磺酰化和N-烷基化合成带有端羟基的中间体4, 再通过2,2-二溴甲基氧杂环丁烷(2)与4的Williamson醚化反应合成了含全氟丁基磺酰胺侧基的新型氧杂环丁烷衍生物1a和1b. 以5,5-二甲基海因为原料, 采用类似的合成路线, 合成了带海因侧基的新型氧杂环丁烷单体6.     

5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮的合成

用1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲与溴进行氧化成环反应制备了九个新的5-芳酰氨基-2-苯基-2H-1, 2, 4-噻二唑-3-酮, 相应的1-芳酰基-5-苯基-2-硫代双脲可以通过苯基脲与酰基异硫氰酸酯加成制得。     

BiFeO3的中温水热合成和表征

BiFeO₃是典型的铁电材料(居里温度T_c=1110K),同时具有反铁磁性(尼尔温度T_n=650K).BiFeO₃为三方钙钛矿结构,它能与一些其它钙钛矿结构的化合物形成具有优良铁电性能的固溶体^[1～4].     

含磷全芳族热致液晶共聚酯的合成及热性能

全芳族热致液晶聚酯因其优良的力学性能、热稳定性及较低的熔融粘度而倍受关注 ,是当今最有前途的特种高分子材料之一 .但是 ,全芳族聚酯的刚性结构使其熔点较高 ,难以加工 ,因而通过分子设计制备熔点较低的热致全芳香族聚酯液晶成为研究的热点 .在主链型热致液晶高分子的分子设计中 ,通常采用共聚或在高分子链中引入取代基、柔性链段、扭结成分等方法来达到降低聚合物相转变温度的目的[1～ 6 ] .本文以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和含磷二元酚化合物为单体 ,合成了一类具有较低熔点或流动温度的新型全芳族热致共聚酯液晶 ,其分子…     

在Al-P-Ti-Si-O催化剂上由甲醇和邻苯二酚合成愈创木酚的研究

采用非均匀沉淀法制备了Al1P1.30TiaSib(a=0-0.51,b=0-0.90）复合催化剂,研究了邻苯二酚与甲醇在该催化剂上的气相o-甲基化反应。结果表明,催化剂组成、相结构和表面性质对催化剂的活性和选择性有很大影响。其中Al1P1.30Ti0.30si0.17催化剂的愈创木酚收率最高,在反应温度为553K时,邻苯二酚转化率和愈创木酚收率分别为92%和86%。     

Application of Phase Transfer Catalysis in Heterocyclic Synthesis: Synthesis of Some New Polyfunctional Thiophenes,Thiopyrans, Pyridines and Oxazines

The reaction of compound 1 with CS 2 and different active halo compounds gave the corresponding thiophene derivatives 2a,b-4a,b , whereas treatment of compound 1 with CS 2 and active methylene compounds afforded the corresponding thiopyran derivatives 5a,b , 6a,b , 7 , and 8 . Also, 1,3-thioxane derivatives 9 and 10 were obtained by reacting compound 1 with CS 2 and different cycloalkanones. Thiophene and pyrrolidene derivatives 11 , 12a,b , and 13a,b were obtained by reacting compound 1 with phenyl isothiocyanate and different halo compounds. The active methylene compounds and/or cycloalkanones were treated with compound 1 in the presence of phenyl isothiocyanate to give pyridines, thiopyran and oxazine derivatives 14a,b-16a,b , 17a-19a , and 19b , respectively.     

β-蒎烯嵌段、接枝共聚物的合成

分别使用苯乙烯 HCl加成物 (a)和 2 氯乙基乙烯基醚 HCl加成物 (b)作为引发剂 ,TiCl4 Ti(OiPr) 4(3∶1mol mol)为活化剂 ,在nBu4NCl存在下 ,- 40℃、CH2 Cl2 中 ,通过顺序活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯与苯乙烯、对甲基苯乙烯的嵌段共聚物 .又用带丙烯酰氧功能基的引发剂c [CH3CH (OCH2 CH2 X )Cl,X =OCOC(CH3)CH2 ]引发 β 蒎烯活性阳离子聚合 ,合成了 β 蒎烯大分子单体 .该大分子单体在AIBN引发下与甲基丙烯酸甲酯进行自由基共聚 ,获得主链为聚甲基丙烯酸甲酯、侧链为聚 β 蒎烯的接枝共聚物     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究

考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）悬浮共聚速率的影响．ＶＣ／ＰＭＩ共聚有显著的交叉终止,致使共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数＝５．７７,ＰＭＩ均聚综合速率常数的倒数值δ２＝５３．６５,共聚表观活化能Ｅａ＝１２７．９ｋＪ／ｍｏｌ,增长活化能Ｅｐ＝６３．７ｋＪ／ｍｏｌ,聚合速率对引发剂浓度的反应级数为０．７８６．并对ＶＣ／Ｎ－环己基马来酰亚胺（ＣＨＭＩ）和ＶＣ／ＰＭＩ两个体系进行了比较     

几种环状多肽的几何构型特征及其自组装的理论研究

运用半经验分子轨道AM₁方法优化了6种环状多肽的结构,并进行了振动分析的确认.通过对它们的能量、结构特征和正则振动模式的分析研究,揭示了这类分子具有能够进行自组装过程的结构特征,详细讨论了取代基对结构和自组装过程的影响.     

Synthesis of hexahydropyrrolo[2,3-b]indole alkaloids based on the aza-Pauson-Khand-type reaction of alkynecarbodiimides

Upon treatment with 30 mol % of Co2(CO)(8) and 30 mol % of TMTU in toluene at 70 degrees C, benzene-bridged alkynecarbodiimides efficiently underwent a ring-closing reaction to give the pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones in good yields. These conditions could nearly suppress the formation of the urea derivatives, which were consistently observed when 10 mol % of Co2(CO)(8) and 60 mol % of TMTU in benzene were used. The synthesis of the eight hexahydropyrrolo[2,3-b]indole alkaloids was accomplished from the resulting pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones via the introduction of an angular substituent at the C(3a)-position by treatment with NaBH(4)/alkyl bromide as the crucial step.     

Synthesis of pyrimidine derivatives by the reaction of ketene dithioacetals with amides

Reactions of methyl 2-cyano-3,3-bis(methylthio)acrylate ( 1a ) with carboxamides 2a-g in the presence of sodium hydride in a mixture of benzene and N,N-dimethylacetamide took place displacement with the methylthio group to give the corresponding methyl 3-N-acylamino-2-cyano-3-(methylthio)acrylates 3a-g which were readily converted to the corresponding pyrimidine derivatives at reflux in methanol in good yields. Reactions of 2-cyano-3,3-bis(methylthio)acrylonitrile ( 1b ) with the carboxamides 2a-f gave directly pyrimidine-5-carbonitrile derivatives 7a-f . Ketene dithioacetals 1a,b smoothly reacted with thioamide 2g or urea 2h,i to give the expected pyrimidine derivatives 9,10a,b . Polyfunctionalized pyrimidines, thus obtained, were also used for the synthesis of fused pyrimidine derivatives.     

Synthesis,characterization, and biological activity of some aza‐uracil derivatives

Thiation of 1 by LR gave the corresponding 3,5‐dithioxo derivative 2 and the trimer 3 . Methylation of 1 afforded the S‐methyl derivative 4 . Compound 1 was fused with 6‐bromo‐2‐phenyl‐benzo[1,3‐d]oxazin‐4‐one ( 5 ) and gave 6 . Condensation of 1 with some acid derivatives 7a , 7b , 7c , 7d and/or 8a , 8b , 8c yielded thiadiazolo‐triazine derivatives 9a , 9b , 9c , 9d and 10a , 10b , 10c . Compounds 9a , 9c and 10c were hydrolyzed to furnish 11a , 11b , 11c Acetylation of 14 afforded mono‐ and diacetyl‐derivatives 15 and 16 . Benzoylation of 14 afforded mono‐ and dibezoyl‐derivatives 17 and 18 . 14 with some aromatic aldehydes yielded 9a , 9b , 9c . Reacting 14 with phenyl (iso‐ and/or isothio‐) cyanate gave the urea derivatives 20a , 20b . Thiation of 14 with P₄S₁₀ furnished 21 . The newly synthesized compounds were tested as antimicrobial agents. J. Heterocyclic Chem., (2011)