尺寸排除色谱扩展因子的分子量依赖性与填料的孔洞表面结构

用聚苯乙烯标样作为探针,对多种SEC柱的分离和扩展效应作同时的校准,扩展因子随探针分子量的增加而增大,增大的幅度与SEC填料的孔洞表面结构有关。大孔径多孔硅球的比表面积较低,孔洞表面比较平滑,溶质分子在孔洞中运动时阻碍粳少,高分子量聚苯乙烯(M?10~6)的扩展因子只比低分子量(M?10~3)的大2—3倍。交联聚苯乙烯型凝胶的比表面积较大,表面比较粗糙,高分子量探针的扩展因子要比低分子量的高出几十倍,显示溶质分子在孔洞中运动所受阻碍较大。后一现象可用有机交联凝胶永久性孔洞的骨架表面具有自由链端得到说明。     

热处理对照相明胶溶液粘度和分子量分布的影响

本文以四种照相明胶为研究对象,探讨热处理对照相明胶溶液粘度和分子量分布的影响。实验结果表明,随着加热温度上升,照相明胶溶液粘度下降,数均分子量下降。照相明胶溶液粘度和数均分子量密切相关,照相明胶溶液粘度下降发生的内在原因是数均分子量下降。在本实验条件下,惰胶、活性胶的加热温度不超过75℃,PA胶的加热温度不超过60℃。     

蒸气压渗透计的结构对仪器常数的影响

<正> 蒸气压渗透计(VPO)依其结构不同,分为探头下垂式蒸气室和探头站立式蒸气室两类。关于仪器常数K是否随溶质的分子量范围的不同而变化的问题,已引起人们的注意,但报道的结果并不一致。因仪器、标样及纯度、操作方法的不同,难以判断其误差。为了便于比较,本文选用VPO仪中具有代表性二类仪器,对同一标样进行了标定。     

用简易凝胶渗透色谱柱研究氯醇橡胶

用简易GPC柱研究了三种类型氯醇弹性体的分子量分布。装柱填料是多孔硅胶球。理论塔板数2000块/米以上。用三异丁基铝-磷酸-水-二甲基苯胺催化剂制得的均聚氯醇胶比用三异丁基铝-磷酸-苯并噻唑亚磺酰胺所得氯醇胶分子量分布宽,宽度指数在3—6之间。均聚氯醇胶在素炼过程中,分子量分布变窄,分子量变低。转化率增加,单体浓度增加或温度降低使分布变宽。催化剂中的二甲基苯胺对三异丁基铝克分子比影响二元共聚胶的分布宽度。     

稀土催化剂的性质——添加不同结构的化合物对丁二烯聚合的影响

探讨了一系列不同结构和极性的化合物对以稀土催化的丁二烯聚合的影响。这些添加剂中绝大多数降低了催化活性,并使聚合物的分子量上升,而只有烯丙基衍生物虽然降低了催化活性,却使聚合物的分子量下降。从稀土催化剂的活性中心寿命很长和其对普遍用于Ziegler-Natta催化体系的调聚剂的不敏感性看来,稀土催化体系具有一定的特点,其聚合机理有可能与一般过渡金属催化体系不尽相同。     

烯丙基溴对钼体系催化聚合丁二烯的影响

本文探讨了烯丙基溴对钼体系催化丁二烯聚合的影响。烯丙基溴降低了聚丁二烯的分子量而提高了1,2-链节和间同构型的含量。由于分子构造发生了变化,提高了聚丁二烯玻璃化转变温度和呈现出一定程度的结晶。加烯丙基溴体系的聚丁二烯的屈服强度比不加溴的大,两者对[η]作图,出现二条平行的直线。分子量对生胶挤出破裂的影响比分子量分布的大。硫化胶的力学机械性能比较好。     

关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性

在热敏电阻装置不同的两种仪器上,对分子量为178—716的九种纯化合物,在苯、氯仿和丁酮中,和几个温度下测定了VPO仪器常数K值,在此分子量范围内,K值是常量。为了研究仪器结构对测试结果的影响,对分子量为1200—3.5×10~4的几个聚合物进行测试,所得结果很接近,并发现达到稳态所需时间和溶剂性质有明显的关系。     

气相渗透法中的溶质吸附效应

在气相渗透仪上，用四个低分子量有机化合物和五个已知平均分子量的窄分布聚苯乙烯低聚体，对ＶＰＯ方法中的溶质吸附效应作了研究，提出了一种对吸附效应作改正的方法．所得结果表明，在扣除溶质吸附效应后，仪器常数Ｋ无分子量依赖性，提高了测定低分子量聚合物数均分子量的准确性．     

从GPC谱图和[η]获得(?)_w的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数(?)_w/(?)_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

从GPC谱图和[η]获得Mw的误差分析——正态分布型模型GPC谱图

 本文利用正态分布型模型GPC谱图从理论上分析了利用GPC谱图和特性粘数来求样品重均分子量可能引入的误差问题。理论和实验表明,当样品的α在0.6—0.8之间,分子量分散指数M_w/M_n<10时,利用文献[3]提出的方法计算近正态分布的试样的重均分子量的误差不会大于10％。而且分子量分布越窄,α值越接近0.6185,所得的结果越准确。     

气相渗透法测定数均分子量的仪器常数问题研究

讨论了蒸气压渗透计仪器常数的分子量依赖性问题．通过对某些已知分子量化合物的温差信号随时间变化的研究，提出了测量四个低分子一种改进的ＶＰＯ信号的测量手续和数据处理方式，可以得到更为准确的数均分子量．     

分子端基效应对聚(L-乳酸)球晶环带结构形成的影响

通过活性正离子开环聚合的方法,以苯甲醇或月桂胺引发L-丙交酯聚合合成了一系列分子量可控的聚(L-乳酸)(PLLA).研究发现,端基刚、柔性的变化,改变了PLLA环带球晶的生成条件和环带周期结构,因此可以通过改变端基的结构来调控PLLA所形成的环带结构.分子量相近而端基不同的PLLA,在相同温度下结晶时,刚性引发剂苯甲醇...     

聚全氟乙丙烯树脂的弱点与应力开裂行为

用金相显微镜等方法确认了国产FEP树脂的脆性断裂图案是断裂曲线,曲线中心为弱点。FEP的应力开裂性能主要取决于弱点密度。分子量、分子量分布、端基浓度以及聚集态结构影响弱点密度的大小,指出末端基和低分子量组分是形成弱点的主要原因。     

黄原胶分子形貌的电镜研究

本文用扫描电镜研究了温度、超声波处理及浓度对黄原胶分子形貌的影响,并用透射电镜研究了黄原胶单分子的形貌及分子量。认为黄原胶分子在一般情况下具有较规则的二、三、四级结构,论述了其初、高级结构之间的关系,得出了黄原胶分子是由40余个亚基组成的右手双螺旋这一结论,计算出其分子量为6×10~6至25×10~6。     

聚合条件对透明聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)分子量的影响

采用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)与1,4-环己烷二甲酸(CHDA)合成出了高透明全脂环族聚酯——聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)(PCCD).研究了CHDM和CHDA的顺反异构体含量对PCCD结晶性能和光学性能的影响,结果表明当CHDA顺式异构体含量达到40%以上时,可以获得高透明无定型PCCD.3种钛系化合物包括钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)和二氧化钛与二氧化硅复合物C-94用作反应的催化剂,结果以TBT的催化活性最好.TBT用量的增加可以使PCCD分子量小幅度增长.通过对生成物PCCD的分子量和特性黏数测试,分析了CHDM/CHDA初始摩尔比对PCCD的影响规律,随着CHDM/CHDA初始摩尔比的增加,PCCD的分子量呈现先增加后降低的趋势,NMR分析表明,CHDM的挥发性较低导致其只能稍微过量于CHDA,否则会残留于产物中影响分子量.最后研究了合成工艺包括缩聚时间和缩聚温度对PCCD的影响,其中PCCD分子量达到最大值所需要的缩聚时间随CHDM/CHDA初始摩尔比的增加而增加.当原料CHDM和CHDA的初始摩尔比为1.04∶1,催化剂TBT为30 mg/kg时,在275℃缩聚时间达到120 min后可以获得分子量最大的PCCD.     

聚硅烷亚芳弹性体的凝胶渗透色谱测量

用简易GPC柱研究了在未知合适的Mark-Houwink 系数的情况下,通过GPC和特性粘度的数据,同时计算出宽分布硅烷亚芳弹性体聚合物的分子量和这种类型聚合物的 Mark-Houwink 系数的方法。装柱填料为多孔硅胶球,理论塔板数 4200—5500块/米以上,塔板高度 0.7—0.9毫米。其分子量分布宽度指数在2左右。素炼后,分子量分布变窄,分子量下降。     

电子显微镜方法测定聚丙烯酰胺的分子量及分子量分布

用电子显微镜研究了聚丙烯酰胺的形态结构。将聚合物溶于正丙醇/水的混合溶剂中,用喷雾的方法制得单分子球粒,用电镜测定球柱尺寸,计算其数均,重均分子量及分子量分布。并讨论了沉淀剂/溶剂比例、溶液浓度及喷雾方法对所得结果的影响。     

反应温度对聚二甲基硅烷高压合成聚碳硅烷性能的影响

以聚二甲基硅烷(PDMS)为原料,在高压釜内高温高压合成了聚碳硅烷(PCS)先驱体.研究了反应温度对合成的PCS的Si—H键含量、支化度、Si—Si键含量、分子量及其分布、软化点及产率的影响.研究表明,随着反应温度的提高,分子量及软化点均明显增加,分子量分布变宽,支化度升高,Si—Si键含量明显降低.当反应温度低于460℃时,Si—H键含量及产率随反应温度的升高逐渐升高,当反应温度高于460℃时,由于分子间的缩合及热交联二者逐渐降低.在反应过程中PDMS首先转化为小分子量的PCS,然后是小分子PCS分子间发生脱氢及少量脱甲烷缩合使分子量长大.当反应温度高于450℃时,PCS分子量分布出现中分子量峰,Si—Si键含量较低,在室温空气中比较稳定.     

凝胶色谱中宽、窄分子量分布的峰加宽改正问题

本文用宽分布(M_w/M_n=6.3)及窄分布(M_w/M_n=1.22)两种模型函数,改变一系列加宽因子,“合成”了具有不同加宽程度的GPC谱图,然后计算平均分子量并与原模型分子量进行比较,考察分子量分布对峰加宽改正程度的影响.结果表明:分子量分布宽、窄在峰形改正上有着明显差异,窄分布要比宽分布改正得多.但对于分子量平均值来说,宽分布与窄分布的峰加宽改正程度是相同的.因此,通常认为宽分布试样在平均分子量计算时可以忽略峰加宽改正的说法是一种误解。     

稀土催化聚合的顺式聚丁二烯的单分散粘度方程

对十一个未经分级的多分散稀土顺丁橡胶试样作了渗透压和粘度的测量,计算得到的数均分子量_n及特性粘数[<η>]列于表中。