Sur le chlorure de formyle

Rèsumè Les auteurs n'ont pu mettre en évidence la bande d'absorption infrarouge du groupement CO vers 1800 cm^–1 relative au chlorure de formyle hypothétique.

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Summary The authors have not been able to establish the infrared absorption band of the CO group in the neighborhood of 1800 cm^–1 relative to the hypothetical formyl chloride.

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Zusammenfassung Die der Carbonylgruppe im hypothetischen Formylchlorid zugehörige Absorptionsbande bei 1800 cm^–1 ließ sich nicht nachweisen.

     

Etude de la structure de l'iodatochromate de potassium par spectrographie d'absorption infrarouge entre 3 et 35μ

Résumé Dans le spectre d'absorption infrarouge de l'iodatochromate de potassium K[(CrO₃)(IO₃)], on peut identifier la présence de bandes de vibration de valence de ponts Cr-0-I à 508 et680 cm^–1.

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Summary The infrared absorption spectrum of potassium iodatochromate K(CrO₃)(IO₃) contains vibration bands of the valence bridges Cr-O-I at 508 and 680 cm^–1.

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Zusammenfassung Im Infrarot-Absorptionsspektrum des Kaliumjodatochromats lassen sich Banden der Valenzschwingungen der Atomgruppe Or-O-J bei 508 und 680 cm^–1 nachweisen.

     

Eisenprobe durch automatische Anreicherung an einer kleinen Reagensfläche

Zusammenfassung Die auf Eisen zu prüfende, leicht saure Lösung wird mit Ammoniumthiocyanat versetzt, mit Äther überschichtet und in einem verschlossenen Kolben gerührt; in dem Äther hängt ein Reagenspapier mit einem kleinen, frisch bereiteten Fleck von Kalium-Zink-Ferrocyanid. Bei einer Eisenkonzentration von 10^–8 in der Probelösung färbt sich der Fleck blau.

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Summary The solution to be tested for iron should be slightly acidic. It is treated with ammonium thiocyanate, over layered with ether, and stirred in a closed flask. A reagent paper carrying a small freshly prepared fleck of potassium zinc ferrocyanide is hung in the ether. The fleck turns blue at a concentration of iron of 10^–8.

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Résumé La solution légèrement acide dans laquelle on doit rechercher le fer est additionnée de thiocyanate d'ammonium, recouverte d'une couche d'éther et agitée dans un ballon fermé; dans l'éther est suspendu un papier réactif portant une petite tache fraîchement préparée de ferrocyanure de zinc et de potassium. Pour une concentration de fer dans la solution à essayer égale à 10^–8 la tache se colore en bleu.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Le spectre d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle perdeutéré

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle et de l'acétate de méthyle perdeutéré ont été étudiés de 300 à 4000 cm^–1. La comparaison des spectres a permis l'attribution certaine des bandes de l'acétate de méthyle, en particulier de la bande observée vers 1245 cm^–1 qui correspond à une vibration concernant la liaison C-O.

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Summary The infrared absorption spectra of methyl acetate and the perdeuterated methyl acetate have been studied from 300 to 4000 cm^–1. The comparison of the spectra has made it possible to attribute certain of the bands of methyl acetate, in particular the band observed around 1245 cm^–1, which corresponds to a vibration involving the C-O bond.

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Zusammenfassung Die Absorptionsspektren von Methylacetat der Zusammensetzung CH₃COOCH₃ und CD₃COOCD₃ im Infrarot wurden zwischen 300 und 4000 cm^–1 untersucht. Der Vergleich dieser Spektren führte zur sicheren Zuordnung der Banden des Methylacetats, insbesondere der bei 1245 cm^–1 gelegenen Bande, die der C-O-Bindung zugehört.

     

Etude du précipité obtenu par action du carbonate de sodium sur un sel de nickel

Résumé L'étude du spectre d'absorption infrarouge montre que le précipité obtenu parGibbs en traitant un sel de nickel par le carbonate de sodium en solution est essentiellement constitué d'hydroxyde de nickel.

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Summary Examination of the infrared absorption spectrum shows that the precipitate obtained byGibbs on treating a nickel salt with a solution of sodium carbonate consists essentially of nickel hydroxide.

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Zusammenfassung Wie das IR-Absorptionsspektrum zeigt, besteht der vonGibbs durch Fällung mit Natriumcarbonat aus einer Nickelsalzlösung erhaltene Niederschlag im wesentlichen aus Nickelhydroxyd.

     

Etude des spectres d'absorption infrarouge de l'hydroxyde de strontium et de ses hydrates

Résumé L'étude des spectres d'absorption infrarouge de Sr(OH)₂ et de ses hydrates, jointe à l'analyse par A. T. D. et thermogravimétrie a mis en évidence la formation d'une deuxième forme de monohydrate et les diverses liaisons d'inégale force de l'eau dans ces composés: eau d'insertion, eau de cristallisation.

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Summary A study of the infrared absorption spectra of Sr(OH)₂ and its hydrates, combined with the analysis by differential thermal analysis and thermogravimetry has indicated the formation of a second form of the monohydrate and the various bonds of unequal strength of the water in these compounds: water of intercalation, water of crystallization.

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Zusammenfassung Das Studium der IR-Absorptionsspektren des Strontiumhydroxids und seiner Hydrate ergab im Zusammenhang mit der thermischen Differentialanalyse und Thermogravimetrie den Nachweis der Bildung einer zweiten Form des Monohydrats und des Vorhandenseins von Wasserbindungen unterschiedlicher Stärke in diesen Verbindungen, und zwar von nichtstöchio-metrischem und von Kristallwasser.

     

Micro detection of hydrogen in organic compounds

Summary Organic compounds containing hydrogen, no matter what their kind, yield hydrogen sulfide when heated to 220–250° in molten sulfur. A micro method for detecting hydrogen in organic materials is based on this finding. The procedure can be accomplished within the bounds of spot test analysis.

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Zusammenfassung Organische wasserstoffhaltige Verbindungen jeder Art spalten beim Erhitzen auf 220 bis 250° in Gegenwart geschmolzenen Schwefels Schwefelwasserstoff ab. Darauf läßt sich in der Arbeitsweise der Tüpfelanalyse ein Mikronachweis von Wasserstoff in organischen Verbindungen begründen.

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Résumé Les composés organiques contenant de l'hydrogène donnent naissance à de l'hydrogène sulfuré, quelle que soit leur espèce, lorsqu'on les chauffe à la température de 220–250° dans le soufre fondu. Une microméthode permettant de déceler l'hydrogène dans les substances organiques est fondée sur cette observation. La technique peut être mise en uvre dans les limites de l'analyse par essais à la touche.

     

Electronic structure of the permanganate ion

The electronic structure of the permanganate ion has been investigated, using a semiquantitative LCAO MO method without empirical parameters. The atomic orbital basis set for the central ion has been varied systematically, and the effect of symmetric changes of bond distances has also been examined. In addition, calculations have been performed in which the regions around the ligands have been made more attractive for electrons, to simulate the presence of cations in solution and in the crystalline state. The electronic absorption spectrum of MnO ₄ ^– has been tentatively assigned, on the basis of predicted band shapes and transition energies.

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Zusammenfassung Die Elektronenstruktur des Permanganations wurde mit einer halbquantitativen LCAO-MO Methode ohne empirische Parameter behandelt. Die Zustandsfunktionen des Zentralatoms wurden variiert und der Einflu\ symmetrische Änderungen der BindungsabstÄnde untersucht. Um die Gegenwart von Kationen in Lösung und im Kristall zu simulieren, wurden daneben auch Rechnungen durchgeführt, bei denen einer stÄrkeren Elektronenanziehung durch die Liganden Rechnung getragen wird. Ferner wurde versucht, das Absorptionsspektrum von MnO ₄ ^– auf Grund der vorausgesagten Bandenform und übergangsenergien zu deuten.

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Résumé La structure électronique de l'ion permanganate est étudiée à l'aide d'une méthode LCAO MO semi-quantitative sans paramètres empiriques. La base d'orbitales atomiques pour l'ion central a été systématiquement variée et l'effet de changements symétriques des longueurs de liaison a été aussi examiné. Pour simuler la présence des cations dans la solution et dans le cristal on a fait des calculs dans lesquels la région autour des ligands était rendue plus attractive pour les électrons. Le spectre d'absorption de MnO ₄ ^–1 est interprété à l'aide des prédictions sur les formes des bandes et les énergies de transition.

     

Heating in a stream of oxidizing or reducing gas for the qualitative analysis of inorganic substances

Summary Observation of the phenomena resulting from heating a substance first in air and then in hydrogen is recommended for the preliminary examination of small specimens of inorganic matter. It may permit immediate identification of simple compounds of the heavy metals. Reduction by heating in hydrogen is also recommended for the investigation of acid insoluble residues.

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Zusammenfassung Das Verhalten beim Erhitzen in Luft und dann in einer Wasserstoff-atmosphäre eignet sich für die Vorprüfung kleiner Mengen anorganischer Substanz. In einzelnen Fällen können einfache Verbindungen der Schwermetalle daran erkannt werden. Die Reduktion durch Erhitzen in einer Wasserstoffatmosphäre empfiehlt sich ferner für die Untersuchung säureunlöslicher Rückstände.

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Résumé L'observation du phénomène résultant du chauffage d'une substance dans l'air puis dans l'hydrogène est recommandée comme examen préliminaire de petits échantillons minéraux. Elle peut permettre l'identification immédiate de composés simples des métaux lourds. La réduction par chauffage dans l'hydrogène est également recommandée pour l'examen de résidus insolubles dans les acides.

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Dedicated to Prof.Hans Lieb on occasion of his 70th birthday.     

Mikrobestimmung von Kalium

Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung kleinster Kaliummengen beschrieben. Dabei wird das alte Prinzip benutzt, das Kalium als Chloroplatinat zu fällen und dieses nach Umwandlung in die entsprechende Jodverbindung mit Thiosulfat zu titrieren.Die Methode gestattet die Bestimmung von weniger als 10^–4 Milliäquivalenten Kalium in reinen Lösungen mit einem Fehler von etwa 1–210^–6 Milliäquivalent.Kombiniert mit dem vonK. Linderström-Lang ausgearbeiteten Verfahren kann die Methode auch für Gewebe verwendet werden.

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Summary A method for the determination of minute quantities of potassium is described. Thereby the following well-known principle is used: Potassium is precipitated as chloroplatinate. This is transformed into the corresponding iodine compound which is titrated with thiosulphate.By means of this method, less than 10^–4 milli-equivalents of potassium can be determined in pure solutions, with an approximate error of 1–2 × 10^–6 milli-equivalents.This method, if combined with the procedure evolved byK. Linderström-Lang, may be applied to tissue, also.

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Résumé Une méthode pour doser des quantités minimes de potassium est décrite. Elle s'appuie sur le vieux principe de précipiter le potassium sous forme de chloroplatinate, que l'on titre par thiosulfate, après l'avoir transformé en iodoplatinate.A l'aide de cette méthode, on peut doser, avec une erreur de 1–2 × 10^–6 milli-équivalents, environ, moins de 10^–4 milli-équivalents de potassium.Si l'on combine le procédé avec celui développé parK. Linderström-Lang, on peut s'en servir pour le dosage dans les tissus.

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Beiträge zur enzymatischen Histochemie XXI; frühere Veröffentlichungen vgl. Compt. rend. Lab. Carlsberg.     

Calculs non empiriques sur une réaction SN2 typique

Résumé On a calculé la structure électronique de l'état initial et de l'état de transition de la réaction de substitution F^–+CH₃FFCH₃+F^– par la méthode des orbitales moléculaires SCF dans l'approximation gaussienne. On trouve que l'énergie de l'état de transition est inférieure à la somme des énergies des produits séparés CH₃F et F^–. Cependant, cette contribution négative à l'énergie d'activation est contrebalancée par la variation des énergies de solvatation.

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Ab initio calculations on a typical SN₂ ReactionElectronic structure of methyl fluoride and of the transition state (FCH₃F)^–

The electronic structure of the initial and transition states of the substitution reaction F^–+CH₃F FCH₃+F^– have been calculated by the SCF molecular orbital method in the Gaussian approximation. It is found that the energy of the transition state is lower than the sum of the energies of the separated systems CH₃F and C^–. However, this negative contribution to the activation energy is balanced by the variation of solvatation energies.

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Zusammenfassung Die Elektronenstruktur des Ausgangs- und des Übergangszustandes der Substitutionsreaktion F^–+CH₃FFCH₃+F^– wurden mit einer SCF-MO-Methode mit Gaußfunktionen berechnet. Die Energie des Übergangszustandes ist niedriger als die Summe der Energien der separierten Systeme CH₃F und F^–. Dieser negative Beitrag zu der Aktivierungsenergie wird allerdings ausgeglichen durch eine Änderung der Solvatationsenergie.

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Remerciements. Nous remercions bien sincèrement M. A. Rassat (CEN, Grenoble) de nous avoir suggéré ce problème et M. Ph. Millie (ENS, Paris) de nous avoir apporté des éléments de discussion constructifs.     

Anwendung von Methylglukamin-Maßlösung bei Säuretitrationen mit Hochfrequenz-Endpunktanzeige

Zusammenfassung Die Verfasser bringen zur Bestimmung von Säuren eine neue Titersubstanz, das Methylglukamin (1-Desoxy-1-methylamino-sorbit), in Vorschlag. Methylglukamin ist eine schwache Base mit der Dissoziationskonstante 1,5 · 10^–5 und zeigt dem bisher allgemein angewandten Ammoniumhydroxyd gegenüber zahlreiche Vorteile. Unter anderem können faktorstabile Maßlösungen aus der gut wasserlöslichen festen Base durch einfache Einwaage hergestellt werden. Zur Endpunktanzeige der Titration wurde die Hochfrequenzmethode verwendet.

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Summary A new titer substance is proposed for determining acids, namely methylglucamine (1-desoxy-l-methylamino sorbitol). Methylglucamine is a weak base whose dissociation constant is 1.5 · 10^–5 and has many advantages as compared with ammonium hydroxide which has been generally used up till now. Among others, factor-stable standard solutions can be prepared by simple weighing out of the quite water-soluble solid base. The high frequency method is applied for indicating the endpoint of the titration.

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Résumé Les auteurs proposent une nouvelle substance titrimétrique, la méthylglucamine (méthylamino-1, desoxy-1 sorbitol), pour le dosage des acides. La méthylglucamine est une base faible dont la constante de dissociation est de 1,5 · 10^–5. Elle présente de nombreux avantages par rapport à l'hydroxyde d'ammonium généralement utilisé. On peut préparer des solutions étalons stables, à partir de la base solide, facilement soluble dans l'eau, par simples pesées. Pour déterminer le point équivalent du titrage, on a utilisé la haute fréquence.

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Herrn Prof. Dr. Ing.Fritz Feigl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Détermination de traces de mercure dans les systèmes biologiques par activation de neutrons

Résumé Une méthode simple et rapide de détermination de traces de mercure est présentée utilisant l'activation de neutrons. Le mercure 197 sous forme de complexe (HgCl₄ ^2–) est retenu sur une résine échangeuse d'anion qui est comptée directement. La méthode est appliquée à des milieux biologiques très divers. Les échantillons contiennent des quantités de mercure allant de 10 p. p. b. à 200 p. p. m. La déviation standard dans ces cas est de ± 10%.

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Determination of traces of mercury in biological material by neutron activation

Summary A simple and rapid technique for the trace analysis of mercury by neutron activation is presented. The activated mercury, as an HgCl₄ ^2– complex, is retained on an anion exchange resin which is counted directly. Results obtained for biological samples containing 10 p. p. b. to 200 p. p. m. are given. In this range, results had a ± 10% standard deviation.

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Zusammenfassung Ein einfaches und rasches Verfahren zur Bestimmung von Spuren Quecksilber durch Neutronenaktivierung wurde beschrieben. Das aktivierte Quecksilber wird als HgCl₄ ^2– an einem Anionenaustauscherharz adsorbiert und seine Aktivität direkt gemessen. Biologische Proben mit 10 ppb bis 200 ppm Hg wurden analysiert. In diesem Bereich betrug die Standardabweichung ± 10%.

     

Low temperature absorption spectra of KMnO4 in KClo4

The permanganate spectrum has been remeasured at liquid hydrogen and helium temperatures using spectrographs with reasonably high dispersion. Evidence is found for four absorption band systems. The first one is assigned as ¹ A ₁ ¹ T ₂ and displays a great deal of vibrational structure starting with the 0–0 line located at 18,072 cm^–1. The second transition found at 25,000 to 30,000 cm^–1 is rather featureless. The third transition with maximum at 33,000 cm^–1 shows a simple progression in quanta of 750 cm^–1. The fourth band is completely featureless with maximum intensity at 43,500 cm^–1. These findings are compared with a simplified SCF LCAO MO calculation.

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Zusammenfassung Das Permanganat-Spektrum wurde bei Temperaturen von flüssigem Wasserstoff und Helium unter Verwendung eines ausreichend auflösenden Spektrographen neu vermessen, wobei vier Absorptionssysteme gefunden wurden. Dem ersten von ihnen wurde ein ¹ A ₁ ¹ T ₂-Übergang zugeordnet; es besitzt eine ausgeprägte Vibrationsstruktur (0–0-Bande bei 18,072 cm^–1, während das folgende zwischen 25,000 und 30,000 cm^–1 kaum eine Struktur zeigt. Der dritte Übergang mit Maximum bei 33,000 cm^–1 zeigt einfache Progressionen entsprechend Quanten von 750 cm^–1. Die vierte Bande schließlich ist vollkommen strukturlos und hat ihr Maximum bei 43,500 cm^–1. Diesen Daten wurden die Ergebnisse einer einfachen SCF-LCAO-MO-Rechnung gegenübergestellt.

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Résumé Le spectre du permanganate de potassium a été réétudié aux températures de l'hydrogène et de l'hélium liquide en utilisant des spectrographes à dispersion raissonnablement élevée. On trouve la preuve de la présence de quatre systèmes de bandes d'absorption. Le premier, attribué à ¹ A ₁ ¹ T ₂, possède une forte structure vibrationnelle commencant à la bande 0–0 située à 18.072 cm^–1. La seconde transition située entre 25.000 et 30.000 cm^–1 est plutot sans structure. La troisième transition avec un maximum à 33.000 cm^–1 présente une progression simple de 750 cm^–1. La quatrième bande est complètement sans structure et a son maximum vers 43.500 cm^–1. Ces observations sont comparées avec un calcul simplifié SCF LCAO MO.

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NATO Postdoctoral Fellow 1965–66.     

Die Bestimmung von Vanadiumspuren

Zusammenfassung Das Verhalten kleiner Vanadiummengen bei den gebräuchlichsten analytischen Operationen wird untersucht. Zur Abtrennung besonders geeignet erscheinen die Elektrolyse an der Hg-Kathode und das Ausschütteln der Vanadium-Hydroxychinolin-, der Kupferronoder der Dithiocarbamatverbindungen. Als Bestimmungsmethode wird die Polarographie in schwach alkalischem Boratpuffer wegen geringer Störungen und hoher Empfindlichkeit bevorzugt. Durch Kombination geeigneter, je nach Analysensubstanz auszuwählender Aufschluß-, Trennungs- und Bestimmungsmethoden lassen sich in praktisch allen vorkommenden Substanzen Vanadiumspuren bis herab zu etwa 10^–4%, in günstigen Fällen bis zu etwa 10^–7% quantitativ bestimmen. Durch Auswahl empfindlicherer Bestimmungsmethoden können möglicherweise noch kleinere Konzentrationen erfaßt werden.

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Summary The behavior of slight amounts of vanadium in the ordinary analytical operations was studied. For separation, electrolysis on the Hg-cathode and extraction of the vanadium hydroxyquinoline- or dithiocarbamate compounds seem to be most suitable. As a method of determination, preference is given to polarography in weak alkaline borate buffer because of less interference and higher sensitivity. By combining suitable methods, to be selected according to the sample being analyzed, for the decomposition, separation, and determination, it is possible to make quantitative measurements, in practically all materials that will be met, of traces of vanadium down to around 10^–4%, in favorable instances to about 10^–7%. Even still lower concentrations might possibly be taken care of by selecting more sensitive determination methods.

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Résumé Recherches sur le comportement de petites quantités de vanadium dans les opérations analytiques les plus courantes. Il apparaît que les méthodes de séparation les mieux appropriées sont l'électrolyse sur cathode de mercure et la précipitation sous forme de composés de l'hydroxyquinoléine, du cupferron ou du dithiocarbamate. La méthode de dosage la plus appropriée est la polarographie en tampon boracique faiblement alcalin car les effets perturbateurs y sont peu importants et la sensibilité en est très élevée. En associant, suivant la substance analysée, des méthodes choisies d'attaque, de séparation et de dosage, il est possible de déterminer des traces de vanadium pratiquement en présence de toutes substances jusqu'à une limite inférieure de 10^–4% qui peut être abaissée dans les cas favorables jusqu'à environ 10^–7 pour 100. Par le choix de méthodes de dosage plus sensibles, il est d'ailleurs possible de déterminer des concentrations encore plus faibles.

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Wir danken Frl. A. Kratz und Herrn H. Oeser ffir ttilfe bei einem Teil der Versuehe.     

Investigation of the electronic structure of Ticl4

The electronic absorption spectrum of gaseous TiCl₄ over the range 4000–1100 Å is presented and discussed in light of extensive CNDO-MO calculations. From calculated transition energies and the variation of these energies with respect to small changes in Ti-Cl bond length a tentative assignment of the six-band spectrum is offered.

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Zusammenfassung Das Absorptionsspektrum von gasförmigen TiCl₄ wurde im Bereich 4000–11000 Å untersucht. Die mit der CNDO-MO-Methode berechneten Übergangsenergien und die Variation dieser Energien mit kleinen Änderungen der Ti-Cl-Bindungslänge erlauben eine Zuordnung der sechs Banden des Spektrums.

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Résumé Le spectre d'absorption électronique de TiCl₄ gazeux dans la zone 4000–1100 Å a été obtenu et discuté à la lumière de calculs CNDO MO. A partir des énergies de transition calculées et des variations de ces énergies par rapport à de faibles modifications dans la longueur de la liaison Ti-Cl, on propose une attribution possible des six bandes du spectre.

     

Über die katalytische Goldprobe und die Herstellung gold- und keimfreier Silberlösungen

Zusammenfassung Der katalytische Einfluß von Goldsalzen auf die Reduktion von Silbersalz durch Eisen(2)sulfat beruht in den größten Verdünnungen vermutlich auf einer kombinierten Wirkung des gelösten Goldes mit den in den Reagenzien enthaltenen Suspensoidteilchen. Zunächst schlägt sich auf diesen metallisches Gold nieder, wodurch die Keime entstehen, die bei der Silberreduktion wirksam sind.Fällt man aus den konzentrierten Reagenslösungen eine kleine Menge metallisches Silber aus, so werden die Reagenzien gereinigt; die Grenzkonzentration der Goldkatalyse steigt damit von 10^–11 auf 10^–8 molar.

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Summary The catalytical influence of gold salts on the reduction, by iron(2)sulphate, of silver salts is probably due, at the highest dilutions, to an interaction of the dissolved gold salt and suspensoid particles contained in the reagent solutions. In the first step metallical gold is precipitated on the surface of the particles forming thus the germs active in the reduction of the silver.Precipitating previously a small quantity of silver in the concentrated reagents, these can be purified; by these means the concentration limit of the catalytical action of gold rises from 10^–11 up to 10^–8 molar.

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Résumé L'action catalytique des sels d'or sur la réduction du nitrate d'argent par le sulfate ferreux est due probablement, dans le cas des dilutions plus hautes, à l'action combinée de l'or dissous et des particules «suspensoïdes», contenues dans les réactifs. Le premier pas de la réaction est donné par la précipitation, sur ces particules d'or métallique, donnant lieu à la formation des germes actifs dans la réduction de l'argent.En précipitant de petites quantités d'argent métallique dans les réactifs concentrés, ceux-ci peuvent être purifiés. De cette manière, le limite de concentration de l'action catalytique de l'or est élevée de 10^–11 à 10^–8m.

     

The microanalysis of fluorine-containing organic compounds

Summary The method previously described for the micro-determination of fluorine in organic compounds by fusion with alkali metal in a nickel bomb followed by a thorium nitrate titration using a back-titration procedure, has been modified to meet the interferences caused by the presence of phosphorus and arsenic in the organic compound. The method ofOverman andGarrett for the removal of phosphate and arsenate ions by the addition of solid zinc carbonate was adapted for the quantitative removal of those ions. Difficulties in the determinations of carbon and hydrogen in fluoro-phosphorus compounds were overcome by mixing the samples with tungstic oxide.

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Zusammenfassung Die früher beschriebene Methode zur Mikrobestimmung von Fluor in organischen Verbindungen durch Schmelzen mit Alkalimetall in einer Nickelbombe und nachfolgende Titration mit Thoriumnitrat unter Verwendung eines Rücktitrationsverfahrens wurde weiter ausgearbeitet, um Störungen durch allenfalls anwesenden Phosphor oder Arsen zu vermeiden. Die vonOverman undGarrett angegebene Bindung von Phosphat und Arsenat durch Zusatz von festem Zinkcarbonat wurde zu einer quantitativen Entfernung dieser Ionen entwickelt. Schwierigkeiten bei der C-H-Bestimmung in fluor- und phosphorhältigen Verbindungen können durch Mischen der Probe mit Wolframoxyd umgangen werden.

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Résumé Les perturbations apportées par la présence du phosphore et de l'arsenic ont conduit à modifier la méthode antérieurement décrite pour le microdosage du fluor dans les composés organiques et qui comportait une fusion en présence d'un métal alcalin dans une bombe de nickel suivie par un titrage par le nitrate de thorium d'après une technique de dosage en retour. La méthode deOverman etGarrett pour l'élimination des ions phosphate et arseniate par addition de carbonate de zinc solide a été adaptée à l'élimination quantitative de ces ions. Les difficultés rencontrées lors du dosage du carbone et de l'hydrogène dans les composés simultanément fluorés et phosphorés ont été surmontées par le mélange des prises d'essais avec de l'oxyde tungstique.

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We wish to express our thanks to Dr.K. Sellars for the provision of samples and to Dr.J. C. Tatlow for his interest in this project.     

Récentes réalisations en analyse thermogravimétrique

Résumé Récentes applications en chimie minérale de la thermogravimétrie, en association avec d'autres techniques comme l'analyse thermique différentielle, les rayons X, la spectrographie d'absorption infrarouge, etc.

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Summary Recent applications in inorganic chemistry of thermogravimetry, in association with other techniques such as differential thermal analysis, X-rays, infra red absorption, etc.

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Zusammenfassung Eine Übersicht über neuere Anwendungsmöglichkeiten der Thermogravimetrie in der anorganischen Chemie wird gegeben. Die Verbindung mit anderen Verfahren, wie IR-Spektrographie, thermische Differenzanalyse, Röntgenanalyse u. dgl., wird erörtert.

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Conférence donnée à Luton, le 16 avril 1962     

Nachweis von Kohlenstoff in der Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Beim Erhitzen trockener Gemische organischer Verbindungen mit Kaliumjodat oder Molybdän(VI)-oxyd erfolgen Redoxreaktionen, wobei Kaliumjodid bzw. Molybdänblau entsteht. Da diese Reaktionsprodukte leicht erkennbar sind, kann die Sinteroxydation in der Tüpfelanalyse zum Nachweis von Kohlenstoff und organischen Verbindungen verwendet werden. Die erreichbaren Erfassungsgrenzen (auf Kohlenstoff bezogen) liegen zwischen 0,5 und 8g.

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Summary When heating dry mixtures of organic compounds with potassium iodate or molybdenum oxide, redox reactions occur and potassium iodide or molybdenum blue respectively are formed. Since the reaction products are easy to recognize, the sinter oxydation may be used in spot test analysis for the detection of carbon and organic compounds. The identification limits (relative to Carbon) range between 0.5–8g.

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Résumé Lorsqu'on chauffe des mélanges secs de combinaisons organiques en présence d'iodate de potassium ou d'oxyde de molybdène (VI) il se produit des réactions d'oxydoréduction au cours desquelles se forme de l'iodure de potassium ou du bleu de molybdène. Ces produits étant aisément reconnaissables, il en résulte que l'oxydation par frittage est susceptible d'être employée dans l'analyse à la touche pour l'identification du carbone et des combinaisons organiques. Les limites de sensibilité (rapportées au carbone) sont comprises entre 0,5 et 8g.

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Die vorübergehende Blaufärbung beim Erhitzen von festem Ammoniummolybdat beruht offenbar gleichfalls auf der Redoxreaktion zwischen Ammoniak und Molybdänoxyd.

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Herrn Prof. Dr.Robert Strebinger zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken an dieser Stelle dem Conselho Nacional de Pesquisas für die Unterstützung bei Durchführung dieser Arbeit.