食用油甘油三酯质谱分析方法的研究进展

该文对质谱鉴定技术及其与色谱联用的分析方法(包括直接进样质谱分析、气相色谱质谱联用技术、超临界流体与质谱联用技术和液相色谱质谱联用技术)在甘油三酯分析方面的应用进行了综述,评述了各类分析方法的优缺点,对常用的脂质分析数据库进行了介绍,并对甘油三酯分析方法的发展及应用作了展望。     

食用植物油中甘油三酯色谱分析方法研究进展

甘油三酯 (TAGs) 是植物油的主要成分(占95%~98%),对植物油的性质有着重要的影响。对其结构组成的分析有助于监控食用植物油质量,保障植物油食用安全。由于甘油骨架上可以结合的脂肪酸很多,导致甘油三酯的种类十分庞大,且一般天然油脂中的甘油三酯不仅物理化学性质非常接近,同时还存在大量的同分异构体和位置异构体。因此甘油三酯的分析是一项非常有挑战性的工作。该文对各类色谱分析技术在食用油中甘油三酯分析方面的应用进行了综述,评述了各方法的优缺点,并对指纹图谱技术和化学计量学方法在植物油鉴定中的应用进行了介绍。     

质谱动力学方法在手性分析中的应用

质谱动力学方法采用电喷雾离子化的方法获得含有手性化合物、并由过渡金属离子连接的复合物,然后进行碰撞诱导解离,两种解离途径的解离速率与混合物的对映体组成相关,进而可进行手性化合物光学纯度的测定。与其它常见手性测定方法相比,质谱动力学方法无需湿法化学处理和色谱分离步骤,操作简单、快速、灵敏,因而被广泛应用。本文对质谱动力学方法用于手性化合物对映体过量值测定的原理、改进方法、应用领域进行了评述。     

复杂样品的固相微萃取-直接质谱分析技术研究进展

常压离子化质谱分析技术由于具有无需样品预处理、操作简单、分析效率高等特点,现已在复杂样品的快速分析方面发挥了重要作用.但是,该技术在质谱分析时将样品基质和待测化合物同时进行电离,样品基质对目标化合物的质谱分析造成了严重干扰.为了解决这一问题,在质谱直接分析前先采用固相微萃取技术对复杂样品中的目标化合物进行富集或基质去除...     

大蒜挥发油组分的质谱研究

本文介绍采用水蒸汽蒸馏的方法,从大蒜中提取出一种浅黄色的挥发油。用毛细管气相色谱-质谱联用技术,发现了挥发油中至少含有15种以上个组分。根据这些组分的质谱特征,定性识别了其中10种成分,它们都是有机硫化合物,文中给出了这些化合物的质谱图和结构式,讨论了其中二种物质的质谱裂解规律。     

多肽的快原子轰击和质量分离离子动能谱法分析

本文报道了用快原子轰击与质量分离离子动能谱(FAB-MIKES)技术测定三个多肽(七肽、八肽和九肽)中氨基酸的顺序。通过解释谱图上的肽段质子化的离子峰和碎片峰,证明用本项技术测得的氨基酸顺序与已知的完全一致。     

浅谈几种同分异构体的质谱解析

质谱解析是波谱分析课程教学的重点和难点,有机化合物裂解规则是质谱解析的关键,掌握有机化合物质谱的碎裂规律对于化合物结构解析很有帮助。本文从本科教学的实际出发,对三类常见同分异构体羧酸-酯、醇-醚及直链-支链化合物的质谱碎裂规律进行梳理,并通过具体质谱解析实例帮助学生学习、掌握有机化合物的基本裂解规律,提高质谱解析能力。     

人工神经网络用于直接化学电离质谱分析食用油品质的研究

无需任何样品预处理,采用表面解吸常压化学电离质谱(DAPCI-MS)技术直接对涂覆在载玻片表面的食用油样品和地沟油样品进行检测,快速获得了不同油类样品的质谱信号;并运用改进的反向传输(BP)人工神经网络对DAPCI-MS所得到的油类样品质谱数据进行有监督的分类识别,建立多分组预测模型。结果表明:DAPCI-MS能够承受食用油中复杂基体的影响,可对油类样品进行直接快速质谱分析;误差反转(BP)神经网络具有良好的分类判别能力,对食用油样品质谱数据识别效果比较理想,能够在对地沟油和非地沟油样品进行有效区分的同时,实现对不同品种的食用油的分离及分类判别。本方法分析速度快,信息提取准确,识别精度高,对快速质谱技术结合神经网络在该领域的应用以及食用油品质的快速鉴定具有重要的借鉴意义。     

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用测定天然水体中异戊二烯的研究

建立了吹扫捕集-气质联用分析天然水体中痕量异戊二烯的方法,确定了最佳实验条件：吹扫流量50 mL/min、吹扫时间15 min、毛细管分离柱类型( Rt-Alumina BOND/KCl)以及程序升温等。本方法对于测定水体中异戊二烯浓度的相对标准偏差RSD<4%(n=6),回收率为92%~102%,检出限为0.5 pmol/L。实验表明,水样中异戊二烯浓度在60 d以内没有发生明显变化。利用本方法测得青岛胶州湾及附近河流入海口水样中异戊二烯的浓度在60.8~278.7 pmol/L之间,黄河口水样浓度范围为44.7~77.2 pmol/L,与文献报道的其它近岸及河口水体中的浓度相当,表明本方法能够应用于天然水体中异戊二烯浓度的准确分析。     

基于稳定同位素标记与质谱分析的蛋白质定量算法研究进展

蛋白质定量研究已成为蛋白质组学的热点,它是疾病相关生物标志物发现的重要途径.基于稳定同位素标记的质谱分析技术是蛋白质定量最常用的方法之一.随着实验方法的发展和改进,定量数据处理方法也在不断更新与完善.一般来说,定量数据处理包括四步:搜库鉴定、图谱定量信息提取与计算、肽段丰度比计算和蛋白质丰度比计算及差异显著性分析,其中后三步是数据处理的核心.目前,后三步中每步都有多种可选算法,这些算法一般都是针对特定实验技术而提出的,缺乏深入的工作对它们进行系统比较和优化.为此,在总结目前主要实验技术方法的基础上,论述了定量算法的现状和存在问题,并针对一些问题提出了可行的解决办法.     

心脏胶原蛋白中交联氨基酸的质谱分析

心脏衰竭可能与心脏胶原蛋白交联异常有关,因为交联过程对心脏胶原蛋白的机械强度起决定作用.研究表明,某些交联氨基酸的含量可以用作对应胶原蛋白交联异常的分子标记,但心脏胶原蛋白交联异常的分子标记尚不清楚.本研究建立了串联质谱的分析方法可以高选择性的检测水解胶原蛋白质中两种重要的交联氨基酸-吡啶诺林(PYD)和去氧吡啶诺林(DPD).在小鼠心室胶原蛋白酸性水解产物中检测到DPD,未检测到PYD,说明PYD与心脏胶原蛋白的交联过程无关,而DPD在心脏胶原蛋白交联中起更重要的作用,有可能成为与心脏衰竭相关的分子标记.本研究提供了一种基于质谱的研究心脏胶原蛋白交联产物的方法,也可用于其它胶原蛋白的分析.     

Mass Spectrometric Analysis of Site Specific Deuterated Zervamicins

Abstract

Zervamicin is a 16-residue antibiotic peptide produced by Em. salmosynnemata. It belongs to a broad class of α-helical peptides which interact directly with the lipid bilayer. In our strategy to investigate the structure and dynamics of membrane-associated peptides we follow an approach based on site-specific isotope labelling and measurement by means of stable isotope sensitive techniques. We have accurately determined the exact postion of deuterium atoms at Gln-11 of the antibiotic zervamicin-IIB from the FAB collision-induced dissociation FAB-mass spectra of the sodium cationized molecules.     

Mass Spectrometric Analysis Revealing Phosphorylation Modifications of Periostin

Human periostin was over-expressed in HEK293T cells, which was enriched by nickel ion affinity resin, and further purified by gel electrophoresis. Phosphopeptides contained in the tryptic digestion of the purified periostin were enriched by TiO₂ affinity chromatography, and then analyzed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry(LC-MS/MS). LC-MS/MS analysis reveals three phosphorylation modification sites of periostin at IKVIEGpSLQPIIK(682―694), pSLHEKLKQDK(498―507) and p[TT]VLYEC^*C^*PGYM^*R(73―85). The established method could be a great help to profiling the phosphorylation status of periostin under different physiological environments, such as inflammatory and tumor micro-environments.     

核分段逆回归集成线性判别分析用于质谱数据分类

针对高维小样本质谱数据在构造模型时易产生的过拟合现象、变量间的严重共线性、及结构与性质间的非线性关系,采用了核分段逆回归(KSIR)特征提取集成线性判别分析(LDA)新技术。首先以KSIR算法完成质谱数据的非线性特征提取,然后在由新特征矢量张成的低维空间构造样本类别的线性判别函数,负责各样本个体类别的判定。将KSIR-LDA方法应用于软饮料的质谱数据分类,结果表明:该方法不仅适应质谱数据与性质间的非线性关系,而且可以更少、解释能力更强的特征变量取得更高的分类精度,并能实现在低维特征空间对数据的解释及可视化。     

快原子轰击质谱直接分析山核桃油中的混合甘油三酸酯

本文利用快原子轰击质谱(FABMS)直接测定山核桃油中未经任何前处理的混合甘油三酸酯,能获得其分子量和碎片结构信息,在GC和GC/MS分析的基础上。根据FABMS测得的分子量可推导出甘油三酸酯的组成和不同甘油三酸酯的含量。FABMS定量结果和GC、GC/MS测定结果及文献值相符。     

火花源质谱定量分析中的基体效应问题

本文着重评述了80年代研究火花源质谱法中的基体效应问题所取得的成绩和面临的困难。     

基于质谱的蛋白质O-糖基化分析研究进展

蛋白质的O-糖基化是一种重要的蛋白质翻译后修饰,它和N-糖基化一样是蛋白质糖基化修饰的主要形式。蛋白质的O-糖基化对蛋白质的结构功能有重要的影响,因此分析蛋白质的O-糖基化具有重要的生物学意义。蛋白质O-糖基化分析包含4个方面的内容:(1)鉴定O-糖基化蛋白质的种类; (2)鉴定糖基化位点; (3)鉴定糖链结构; (4)糖链的定量分析。由于缺少保守的O-糖基化氨基酸特征序列,缺乏通用的糖苷酶以及O-糖链结构的复杂性等原因,基于质谱的蛋白质O-糖基化的分析目前仍处于方法开发阶段。本文主要介绍基于质谱的O-糖基化蛋白质的分析方法学在近期取得的一些进展,包括以下4个方面:O-糖蛋白/多肽的富集、O-糖链的解离、O-糖链的结构分析及O-糖基化定量分析。     

长链多不饱和脂肪酸甘油酯分析方法研究进展

本文综述了长链多不饱和脂肪酸甘油酯的分析方法研究进展,重点综述了其色谱分离和质谱鉴定方法的研究现状,并展望了长链多不饱和脂肪酸甘油酯分析方法的发展方向。