混合价化合物的价间电子转移研究进展

1 概述 根据经典的定义,混合价化合物是指一类化合物,其中的同一种元素(通常是金属元素)存在着两种不同的价态.早在1960年代,Robin和Day[1]就注意到该类化合物独特的结构及光谱特性,并根据不同价态原子之间相互作用的强弱将混合价化合物分为三大类(表1)第I类化合物中不同价态的金属离子处于不同的配位环境,各自的轨道完全定域,通常条件下的光谱和磁学性质显示出单个离子配位环境的特征;第III类化合物中的金属离子处于完全相同的配位环境,电子在金属离子之间完全离域;第II类化合物的状况处于上述两种极端状况之间.     

混合价化合物及其在新兴领域中的研究进展

本文介绍了混合价化合物的概念、发展史、分类及在生命体系、导电材料和矿物学等新兴领域中的研究进展。     

混合价化合物概述及进展

混合价化合物在分子材料和生命科学的研究领域起着重要作用 ,本文就混合价化合物的定义、存在、历史及分类等作一简单介绍。     

固态化合物中铕的价态研究进展

介绍了近年来关于变价稀土元素Ｅｕ价态研究的最新进展,总结了Ｅｕ＾２＋的价态稳定和转换及其与基质结构,取代离子半径电荷,共掺杂稀土离子电子构型之间的关系和规律。     

含氧超价化合物OK_n的结构和稳定性

运用Ｂ３ＬＹＰ－ ＤＦＴ 密度函数方法,通过３ －２１Ｇ＊ 基组,对ＯＫｎ（ｎ ＝３ ～６） 系列超价化合物几何进行了优化,计算了各分子优化几何的频率．分析了各分子的稳定构型解离出Ｋ 与Ｋ２ 的反应能,从而预测了它们的热力学稳定性     

混合价钨氧化物的制备及其性质研究

Precursors were synthesized with hydrazine oxalic acid and tungstic acid in different ratios and a series of tungsten oxides， O/W ratios from 2.90 to 2.30，were obtained by thermal decomposition from the precursors under nitrogen atmosphere at 640～760℃. This kind of tungsten oxides were found to belong to mixed valence compounds which have some special electrical properties. The experimental result indicated that the electrical conductivity of this tungsten oxide has a close relation with its O/W ratio and reach the maximum at WO_2.50. Seclecting WO_2.50 as an example， its conductivity was measured at different temperatures from -197 ℃ to -2.5 ℃ and it was found that the mixed valence tungsten oxide as conductor belongs to the class of metal ones. Owing to their relatively high electrical conductivity and stability in air， mixed valence tungsten oxide shows some potential use in polymer products as additives.     

对Cu的价态稳定性的热力学讨论

Cu+电子构型为d10,Cu2+的电子构型为d9,而Cu2+在溶液中能稳定的存在,Cu+只有在气态时才能稳定存在,从热力学角度分析了其根本原因.     

混合价钼锗酸盐的合成、结构及性质研究

合成了单电子还原混合价杂多化合物 [C10H10N]4HGeMo12O40,并由元素分析、 IR、 UV进行了表征。单晶 X射线分析表明 ,属单斜晶系 ,空间群 P21/n,晶胞参数 a=1.4803(3),b=1.2582(3),c=1.7712(4)nm,β =98.31(3)° ,V=3.264(16)nm3。由 4296个可观察衍射点进行全矩阵最小二乘法修正后 ,可靠性因子 R=0.0646。变温 ESR研究表明随温度降低单电子离域程度减小。     

混合价态铜(Ⅰ，Ⅱ)配合物的合成与结构

本文概述了铜(Ⅰ,Ⅱ)混合价态配合物的化学进展,总结了这类配合物的合成方法及其结构特征。     

原子簇化合物的键价分析

根据原子簇化合物骨架的价电子结构及与配位体成键的性质,在确定原子簇骨架中存在的空轨道或孤对电子轨道数目后,按骨架价电子数目在骨架价成键轨道中的具体分配,推导了原子簇骨架的总键价数。再结合分子的几何构型,可以估计骨架中相邻原子间的成键情况。     

超价化合物的结构特征和反应活性

超价分子和离子是一类奇特而迷人的物种,它们的出现对经典的Ｌｅｗｉｓ－Ｌａｎｇｍｕｉｒ主族元素价民键理论提出了挑战。本文重点阐述了超价化合物的结构特征和反应活性。     

一种大量制备手性化合物的有效方法：二级不对称转变

一种大量制备手性化合物的有效方法──二级不对称转变吴强（南开大学高分子化学研究所，天津３０００７１）精细有机化工的不断发展，对光学活性化合物的需求也在不断增长。光学活性化合物的获得，除了天然存在的可以比较方便地提取外，一个主要的方法就是对外消旋化合物...     

混合价Keggin结构磷钨钼杂多化合物的光化学合成及其 电子离域性研究

采用光化学还原的方法合成了三个混合价的Keggin结构磷钨钼杂多化合物。混合价杂多化合物系一电子还原产物,其骨架结构仍然保持母体杂多阴离子的特征。^3^1P核磁共振,顺磁共振和Evans法的研究表明,"蓝电子"仅在钼原子之间离域。随着钼取代原子数的增多,化合物的顺磁性逐渐减小。     

非化学计量的混合价态氧化钼(Ⅵ,Ⅴ)修饰微电极的电化学制备

在新鲜配制的Na_2MoO_4的弱酸性水溶液中,通过循环电位扫描在碳纤维微电极表面可沉积一层均匀的蓝色氧化钼(VI,V)薄膜,膜的厚度通过电量进行控制.在电沉积之前,电极的阳极化处理不仅可以加快氧化钼的电沉积,而且可以改善膜的伏安行为.溶液的pH值对膜的电沉积和伏安行为有极大的影响.膜的阴极过程被认为是产生青钼铜:H_xMoO_3(0相似文献   

新型混合价态双核钴化合物Co(Ⅰ)Co(Ⅱ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)_2Cl_3的合成和分子结构

本文合成了新型混合价态双核钴化合物Co(Ⅰ)Co(Ⅱ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)_2Cl_3[Ph_2Ppy为2-(二苯基膦基)吡啶],并对其分子结构进行了测定,收集到了三维独立的衍射点3569个,晶体空间群为P2_1nb。晶胞参数a=13.32(1),b=14.31(1),c=18.94(2),Z=4。用直接法解出结构,用全矩阵最小二乘法进行结构精修,最终的R值为0.072。结构特征是:不考虑Co—Co键的情况下,一个钻原子是五配位变形三角双锥构型,形式氧化态为+1。另一个钻原子是六配位变形八面体构型,形式氧化态为+2。Co—Co键距为2.685(1)。该分子属C-(2v)点群。该分子进一步还原可得到具有w-框架结构的新混合价态化合物Co(0)Co(Ⅰ)(μ-Ph_2Ppy)_2(μ-CO)(CO)Cl。     

混合价黑色氧化铕的制备及其性质初步研究

用含肼甲酸铕在Ｎ２气氛中热分解的方法制得了混合价黑色氧化铕粉末。对它的有关物理化学性质进行了初步研究,得到了相应的结论。     

五价钒电解液稳定性研究

V 5的稳定性是指在溶液中不出现V2O5轻微沉淀的时间。钒电池是一种反复可充的高效储能新型无污染化学电池[1],与其它电池相比,钒电池具有不可替代的优势[2,3]。该电池活性物质是溶解在强酸溶液中的钒的氧化物或化合物。电解液中钒离子的浓度大小和电解液的多寡决定了电池的容量     

锂钠复合超价氧化物的电子结构和稳定性

采用6-31G^*基组,用B3LYP密度泛函方法,对OLi_nNa₂(n=1-4)及OLi₂Na系列分子的所有可能结构进行了几何优化和频率计算,得到各分子的几种能量极小点.除OLi₄Na₂采取D_2d对称性外,该系列其它4种分子都采取C_2v对称作为它们的能量最低点.OLi_nNa₂(n=2,3,4)分子解离出一个Li原子的离解能分别为212.25432,68.49208和245.55896kJ/mol,表明此类分子在热力学上是相当稳定的.     

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性孙淑清，石春山（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词钐，价态，复合卤化物，光谱Ｓｍ２＋离子在红区和红外区可以产生４ｆ６组态内的ｆ－ｆ跃迁锐线发射和４ｆ５５ｄ组态的ｄ－ｆ跃迁...