论n k(k≥3)相多体系封闭网图的某些性质

本文讨论了n 3及n 4相多体系封闭网图的某些性质,提出了n k(k≥3)相多体系双变度组合特征稳定多边形定理,说明:任何n k(k≥3)相多体系的一个双变度组合,最大可在封闭网图的一个无对角线的k边形中稳定,最小可在一个三边形中稳定。在给出这一定理的证明后,文中着重指出,此定理并不意味着在任何n k相多体系的封闭网图或实际相图中都必须存在无对角线的k边形,即使该实际相图具有最大的闭合度。     

n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理

本文讨论了n k(k≥4)相多体系的某些性质,并系统提出了描述它们的标记符号。在此基础上,提出并论证了n k相多体系封闭网的拼合原理,拼合原理说:任一n k(k≥4)相多体系的封闭网,若不是该多体系所包含的某一n 3级子多体系封闭网本身,就是该多体系所包含的两个或两个以上不同的n 3级子多体系封闭网的拼合。     

二元六相(n+4)多体系的八点直线网图——Ⅱ.由物理实在网理论推导

本文由物理实在网理论直接从一点直线网出发导出了二元六相(n+4)多体系的八点直线网,共31个。这一结果同由封闭网理论导出的结果相同,表明过去关于二元六相多体系仅有一个八点直线网并仅对应于一张八点直线网图的结论是错误的。     

n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理的应用——一元六相(n 5)多体系全网系的建立

本文应用n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理,导出了一元六相(n 5)多体系的全网系。这种多体系的特征封闭网均由八个无变度点构成。不同的拼合方式产生两种不同的拓扑结构,由此获得两种不同的表象多面体。在这两种表象多面体的基础上,导出了Kuiawa等给出的该类多体系相图的十六种不同的基本形式。     

岩石成因网上n+2相组合平衡p-T线锥的构筑

本文首先讨论了p-T图上围绕无变度点周围n+2相组合反应方程的建立,进而着重提出了利用符号函数矩阵VF或SF确定单变度反应线排布的新算法,其中V和S分别为n+2个单变度反应的△V(体积变化)和△S(熵变化)值的符号函数的对角矩阵,F为反应中各相化学计量系数的符号函数矩阵,算得VF或SF即可确定排布。由这种算法,大大简化相应计算机程序,从而实现了n+2相组合平衡p-T线锥的自动构筑,并使进一步自动构筑完整p-T网成为可能。     

二元六相(n+4)多体系的八点直线网图——Ⅰ.由九点封闭网图推导

二元六相多体系的九点封闭网图包含了两种基本类型的非直线部分。只有除去某九点封闭网图所包含的全部非直线部分所共享的一个无变度点,才可能获得1张八点直线网图。总共导出了二元六相多体系的67张不同的八点直线网图。它们分属31个不同的八点直线网(即31个不同的八点集合)。由此,证明了过去关于二元六相多体系仅有1张八点直线网图的结论是错误的。     

TOPOLOGICAL CONFIGURATIONS OF POSSIBLE REAL NETS IN BINARY n+m(m≥3) PHASE MULTISYSTEMS

This paper further summarizes the method and results developed to find all possible real nets in binary n+3 phase multisystems, and emphasizes that there is a definite relationship between configurations and symbols of stable and metastable invariant points of nets or positions of phases as symbols on the chemographic bar. On the basis of these, a general principle is developed to construct and check possible neets in binary n+m (m>3) phase multisysterns: this sort of nets must be the reasonable combination of one or more than one distinct binary n+3 phase multisystem subnets, in which the number of points missing respectively same m—3 phases in n+3. Therefore, the binary n-4-3 phase nets are basic construction units of the binary n+m(m>3) phase nets. As an instance, the maximum partially closed net in binary n+4 phase multisystems, which has the most stable invariant points, is constructed, and it is indicated that this sort of net is unique.     

SinP+m(n+m=5)结构和稳定性的理论研究

在实验的基础上 ,利用量子化学方法对 Sin P+ m( n+m=5 )的各种可能构型进行几何构型优化 ,预测各团簇的稳定结构 ,从中得出各个团簇稳定构型之间的基本关系 ,当 n>m时 ,团簇的稳定构型与 Si+ n 相似 ,而当 n相似文献   

莱河矿稳定性的热力学再分析

对包含莱河矿的三元七相多体系(FeO-Fe_2O_3-SiO_2;Q-H-M-W-L-Fa-fs)在p-T平面内进行了拓扑分析,获得一张n+4相封闭网图,并应用各相的热力学数据,从中筛选出一张最可能的直线网图。由此图知,莱河矿不是一个只在高压下稳定的相。p-T-f_(O_2)分析表明,莱河矿的生成和稳定与氧逸度关系密切,但不同压力下莱河矿生成机制不同:低压下,它由铁橄榄石氧化生成;随着压力的增高,铁辉石的贡献增大;在很高压力下,它只能由铁辉石氧化生成。     

n 3和n 4相多体系网图

本文从G—p—T空间中相交的自由能面出发,总结了一系列基本性质,认为反应的自由能面应近似于平面。相交后的面、线和点具有不同稳定级别,越过交线和交点,面和线改变其稳定级别。联结不同稳定级别的零交点,得到不同结构的单变线,两条单变线的夹角小于180°。这种自由能面垂直投影在p—T平面上,不可能得到封闭网图,只能是部分封闭网和开通网图。最后根据相交自由能面的基本性质和准则,用几何法和解析法分别推导了n 3和n 4相多体系的最大部分封闭网。     

相变贮热材料四氯合钴酸铵共析物的制备和热性能

在温度353 K的乙醇溶液中, 采用热回流法合成了热致相变化合物四氯合钴酸铵(1-C_nH_2n+1NH₃)₂CoCl₄(n=10, 18)(分别简写为C₁₀Co、C₁₈Co)及其二元混合物. 利用差示扫描量热和X射线法对二元体系进行了表征.根据测定实验数据构筑二元相图, 所得相图结果表明, 在w_C10Co=52.51% (质量分数)处存在中间化合物(1-C₁₀H₂₁NH₃)(1-C₁₈H₃₇NH₃)CoCl₄. 相图还包括两个三相线, 相对应的两个共析温度分别为(347±1)和(343±1) K, 共析点分别在w_C10Co=38.50%和w_C10Co=69.86%处. 并且, 在相图的左右边界存在端际固溶体(α、β)及中间区域存在非化学计量相(γ). 四氯合钴酸铵及其二元混合体系作为相变材料贮热时, 相变温度范围为340-370 K, 相变焓大小范围在2.13到141.12 J·g^-1之间.     

铌硫簇离子的激光生成及其类芳香性本质初探

在自制的仪器上,进行了铌与硫的激光等离子体反应并记录了通过反应生成的正负离子的质谱。在反应生成的Nb_nS_m~+(n=1—6)中凡满足n<4,m=n+1;4≤n≤5,m=n+2;n=6,m=n+4的正离子均显示出相当突出的信号强度,其中的簇离子可能具有同[Mo_3S_4]~(4+)中的Mo_3S_3簇环相类似的类芳香性。在负离子质谱中也能观察到类似系列的Nb_nS_m~-,只是它们中的硫原子数均比相应的正离子多了4个,因而基本上实现了配位饱和。     

PtnCum(n+m=4)对甲醇第一步脱氢催化性能的理论研究

采用密度泛函理论（DFT）中的B3PW91/LANL2DZ（ECP）方法在Gaussian09程序包中计算了二元合金催化剂Pt_nCu_m（n+m=4）催化甲醇第一步脱氢反应的相关几何参数,主要研究了Pt_nCu_m（n+m=4）在甲醇分子表面的吸附和脱氢反应的机理。通过比较E_ads和脱氢能垒等发现,Pt_nCu_m（n+m=4）催化甲醇脱氢的最优反应路径为甲醇分子中的甲基氢吸附在该二元金属催化剂Pt位点上导致的C-H断裂。并对比了Pt_nCu_m（n+m=4）中Pt与Cu比例对甲醇催化脱氢活性的影响,结果表明,当二元合金催化剂中Pt与Cu的比例为1：1时,催化活性最高。     

Pb_mTe_n(m+n≤6)团簇的结构与稳定性(英文)

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在SDD基组水平上对PbmTen(m+n≤6)团簇的几何结构、平均原子键能、离解能及HOMO-LUMO能隙进行了计算分析.结果表明:纯Pb团簇比纯Te团簇稳定,PbnTe比PbTen(n=2-5)稳定,PbnTe2比Pb2Ten(n=3-4)更加稳定;混合团簇PbmTen的HOMO-LUMO能隙在1.87-3.55eV之间,表明该团簇具有半导体性质;在所有团簇中,PbTe团簇最稳定.     

稀土富过渡族金属化合物的形成条件、晶体结构和磁性能(Ⅰ)

稀土(R)富过渡族金属(T)化合物是探索新型稀土永磁材料的主要研究对象,其磁性能与晶体结构密切相关。本文系统综述了我们近年来针对二元化合物不存在的情况下,通过第三组元M的稳定作用,合成和稳定具有CaCu5型衍生结构的化合物Rm-nT5m+2n(包括R(T,M)7,R2(T,M)17,R3(T,M)29和R(T,M)12),具有NaZn13型结构的化合物R(T,M)13,以及m层RT5和n层RT3B2组合的化合物Rm+nT5m+3nB2n等方面的主要研究结果。重点讨论了这些化合物的晶体结构、形成条件和磁性能,阐述了加入M对化合物的稳定作用机制,及M的晶体学占位对磁性能的影响。研究结果表明:M的加入不仅能够起到稳定化合物的作用,往往还可以显著改善化合物的磁性能。     

铁硫二元团簇的产生及其紫外光解

用激光蒸发固体样品的方法产生了各种铁硫原子簇离子Fe_nS_m~+(n=1—13, m=1—13), 并且用串级飞行时间质谱仪研究了这些团簇离子的紫外激光解离规律. 实验发现, 所有组成为m=n, m=n-1与m=n+5的离子均具有较大的丰度, 表明它们具有较好的稳定性. 各种Fe_nS_m~+离子的紫外光解结果显示出, 当n<n)离子的结构为在Fe_nS_n~+核心外围再键合上其他的S原子.     

稀土富过渡族金属化合物的形成条件、晶体结构和磁性能(Ⅱ)

稀土(R)富过渡族金属(T)化合物是探索新型稀土永磁材料的主要研究对象,其磁性能与晶体结构密切相关。本文系统综述了我们近年来针对二元化合物不存在的情况下,通过第三组元M的稳定作用,合成和稳定具有CaCu5型衍生结构的化合物Rm-nT5m+2n(包括R(T,M)7,R2(T,M)17,R3(T,M)29和R(T,M)12),具有NaZn13型结构的化合物R(T,M)13,以及m层RT5和n层RT3B2组合的化合物Rm+nT5m+3nB2n等方面的主要研究结果。重点讨论了这些化合物的晶体结构、形成条件和磁性能,阐述了加入M对化合物的稳定作用机制,及M的晶体学占位对磁性能的影响。研究结果表明:M的加入不仅能够起到稳定化合物的作用,往往还可以显著改善化合物的磁性能。     

钽硫原子簇的形成及激光裂解的初步研究

报导用激光直接溅射的方法产生了大量的钽硫原子团簇离子Ta_nS_m~+(n≤9, m≤30),并用串级飞行时间质谱仪研究了所产生团簇离子的组成及紫外激光裂解规律。实验发现, 最稳定的团簇正离子往往具有Ta_nS_(2n+7)~+(n=1,2,…9)的组成, 相应的负离子具有, Ta_nS_(2n+3)~-(n=1,2,…9)的组成。各种团簇正离子的激光裂解的主要通道是连续的S_2消除过程, 且对于n=3,4,5的团簇, 主要光解产物还有Ta_3S_4~+或Ta_4S_6~+离子。据此推测出Ta_nS_m~+团簇离子的可能结构为在Ta原子周围有6个左右的S原子配位。Ta原子之间不存在直接的化学键,而较大团簇可能是以Ta_3S_4或Ta_4S_6为核心的结构。     

X光荧光光谱中影响系数的自洽校正法测定及应用

在X光荧光光谱分析中,经验系数法的元素间的影响系数α_(ij)一般是在二元体系中求得的,这有两个缺点(1)费时;(2)二元体系的α_(ij)用于多元体系,要引入误差。 R.Tertian在1979年对他提出自洽校正方法进行了改进。本文又对R.Tertian的方法加以改进,使得用n+3个标样,测n(n+3)次强度值,可得到n(n-1)个α_(ij)系数。     

丙卡特罗在三种刷型手性固定相上的直接拆分

以正己烷-异丙醇二元混合溶剂体系为流动相,在Whelk-O1、 DNB-PG和DNB-Leucine 3种刷型手性固定相上将药物丙卡特罗直接拆分为(R,R/S)和(S,R/S)对映体,分离系数α值达1.4 ～1.8.考察了流动相组成及固定相分子结构对对映体分离效果的影响,同时对丙卡特罗与3种固定相的手性识别机理进行了探讨.结果表明,当流动相中异丙醇的体积分数(φB)为2% ～30%时,lnk′与lnφB之间呈现较好的线性关系.因此,在一定范围内可以根据所需色谱分离系数或保留时间估计流动相的组成.以后出峰对映体所表征的3种手性柱的色谱分离效能分别为:n(Whelk-O1)=10 816/m,n(DNB-PG)=4 532/m,n(DNB-Leucine)=12 844/m.DNB-PG柱柱效相对较低,谱峰展宽较大,且有轻微拖尾,需改善柱子装填和预处理技术以提高色谱分离柱效.