新型超分子复合发光材料四足配体铕配合物-蒙脱土的插层组装及发光性质

通过离子交换反应将四足配体铕配合物[EuL(NO3)]2+[L=1,1,1’,1’-四(吡啶-2-羧酸酯基)联三甲基丙烷]插层组装到蒙脱土(MT)层板间, 制备出一种新型的超分子复合发光材料[EuL(NO3)]2+-MT. 用元素分析、XRD、FTIR、UV-Vis和热分析对材料进行了表征, 并对其荧光性质进行了研究. 结果表明, 复合材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征, 其层间距d(001)值与插层配离子的直径吻合得较好, 配离子以单层形式分布于蒙脱土层板间. 在紫外光激发下, 复合材料发出较强的Eu3+特征荧光, 其相对荧光强度、荧光单色性和荧光寿命大大优于相应配合物的乙醇溶液. 复合材料中配合物的发光性能、光稳定性和热稳定性较纯配合物有明显提高.     

新型超分子复合发光材料——联吡啶氮氧化物铕配合物-蒙脱土的室温固相插层组装及发光性能

Eu(Ⅲ) complexes with bipyO₂ ligand were intercalated into the interlayer spacing of montmorillonite (MMT) by solid-solid ion exchanging and coordination reaction of bipyO₂ with the Eu³⁺ ion existing in the interlayer spacing of Eu-MMT at room temperature, respectively. The obtained luminescent supramolecular composite materials, [Eu(bipyO₂)₄Cl₂]⁺-MMT and [Eu(bipyO₂)₄]³⁺-MMT were characterized by elemental analysis, XRD and FTIR spectroscopy. At the same time, the luminescent properties of the materials were also studied. The results show that the intercalation assembly materials have regular layered structures and good luminescent properties. They emit characteristic red emissions of Eu³⁺ strongly under ultraviolet light excitation. The relative luminescence intensities of the unit mass of Eu³⁺ of intercalation assemblies are much better than that of the corresponding pure Eu³⁺ complex possibly due to the rigid layered structures of the materials and the supramolecular interaction between the host layers and the guest complex ions.     

复合发光材料[Eu（phen）2（NO3^-）]^2＋-MT的插层组装研究

合成了铕的邻菲罗啉配合物,并通过离子交换法将其配阳离子插层组装到了蒙脱土的片层间,制备出了一种超分子复合发光材料[Eu(phen)2(NO3-)]2 -MT。通过红外光谱、X射线衍射、热分析等手段对其进行了表征,并对其荧光性质进行了研究。结果表明,复合材料保持了蒙脱土良好的层柱结构特征,其单位质量稀土配合物的相对荧光强度较相应纯配合物有显著改善,复合材料片层间稀土配合物的热稳定性也较纯稀土配合物有所提高。     

铽多元配合物的合成及其性质研究

通过铽金属醇盐与丙烯酸、β二酮配体反应,合成了4种具有聚合活性的含铽配合物单体,通过元素分析红外光谱、紫外光谱,确定了它们的组成和结构。热分析表明,这些铽配合物单体没有熔点,起始分解湿度在190－200℃之间。在溶液及状态下研究了这些含铽多元配合物的荧光性质,在紫外光激发下,它们均能发射铽离子的特征荧光,溶剂的极性和配体的三线态能级会影响它们的光强度;粉末状态下,这些铽多元络合物的荧光单色性较好。     

以冠醚为骨架的多足配体稀土配合物的合成、表征及荧光性质研究

A novel podand ligand using crown ether as skeleton and N-benzylsalicylamide as functional arms, 4,5-bi{2′-methylbenzeneaminoformyl)phenoxyl]methyl}-benzo-12-crown-4 (L), and its rare earth nitrate complexes have been synthesized. These complexes were characterized by elemental analysis, conductivity measurements and IR spectroscopy. Spectrographic analyses suggest that the complexes show a similar coordination mode. At the same time, the luminescent properties of the Eu(Ⅲ) and Tb(Ⅲ) complexes were also studied.     

酰胺型三足配体硝酸铽超分子配合物的晶体结构与荧光性质

通过硝酸铽与新型酰胺型三足配体L (2,2',2'-胺三乙酰苯胺)之间的反应得到配合物[TbL₂(H₂O)]• (NO₃)₃(H₂O)₂(CH₃OH), 并用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物为酰胺型三足配体稀土硝酸盐配合物中首例1∶2 (M∶L)型配合物. 配合物为单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a＝1.2870(7) nm, b＝1.6590(8) nm, c＝2.8723(12) nm, β＝115.364(2)°, V＝5.5415(5) nm³, Z＝4, R＝0.0399, wR＝0.0922, Tb^3＋为9 配位, 呈变形的三帽三角棱柱配位构型. 配合物分子单元通过分子间氢键作用将整个分子连接成三维网状超分子结构. 室温下, 在紫外光激发下配合物固体表现出Tb^3＋的特征荧光发射.     

铽与邻氨基苯基苯甲酸配合物的合成、表征及荧光性质

选择不同的pH值,在乙醇-水溶液中合成了铽与邻氨基苯基苯甲酸固体配合物.通过元素分析、摩尔电导、热分析、红外光谱、紫外光谱,表征并确定了配合物的化学组成为TbL4K·nH2O(n=1,2).同时,在不同pH值下合成得到的配合物的荧光性质也得到了测试和讨论,表明pH=10.0时配合物TbL4K·2H2O在544 nm处5D4→7F5跃迁的发射峰为最强.     

氟苯甲酸联吡啶混配双核铽配合物的合成、晶体结构与发光性质

氟苯甲酸联吡啶混配双核铽配合物的合成、晶体结构与发光性质;铽;氟苯甲酸; 混合配体配合物;晶体结构;发光性质     

稀土超分子纳米功能材料的组装及其荧光性质比较

本文在无水乙醇中制备了铕的四元、三元和二元系列配合物,当配体Phen和TTA共存时,协同发光效应使得Eu(Phen)2(TTA)2的荧光最强,在铕配合物和纳米级介孔分子筛MCM－41或（CH3）3Si-MCM-41组成的超分子发光体系中,主体分子筛的疏水孔道环境有利于客体铕配合物的发展,说明主客体之间的相互作用会对复合的超分子发光材料的荧光性质产生影响。     

聚乙二醇／锂化蒙脱土溶液插层纳米复合的研究

通过溶液插层方法制备了聚乙二醇/锂化蒙脱土纳米复合材料。采用XRD、TEM、电子衍射、TGA及DTA对制得的材料进行了分析和表征。结果表明,聚乙二醇插入到锂化蒙脱土层中形成了具有良好离子导电性的纳米复合材料。     

熔体插层制备尼龙6/蒙脱土纳米复合材料的性能表征

通过熔体插层成功地制备了尼龙６／蒙脱土纳米复合材料，测试了力学性能、耐热性能和耐溶剂性．通过ＴＥＭ、ＷＡＸＤ、ＤＳＣ等手段，研究了结构与结晶行为，并与插层聚合的尼龙６／蒙脱土纳米复合材料进行了对比．实验表明通过熔体插层可使尼龙６基体插层于蒙脱土中，所得到的复合物的性能较尼龙６有很大提高，且与插层聚合的尼龙６／蒙脱土纳米复合材料的性能相当．     

稀土配合物的发光机理和荧光分析特性研究(Ⅰ)——钐、铕、铽和镝配合物的发光机理

本文采用激光诱导荧光法研究了钐、铕、铽和镝配合物的化学性质、光谱特性与光谱能级间的关系,提出了稀土配合物荧光发射的能量传递模型,并导出速率方程和定态解,根据Dexter固体敏化发光理论讨论了影响荧光产率的各种因素,推导出配体三重态向稀土离子激发态进行有效能量传递的3个条件。     

新型含吡咯亚胺基辅助配体的金属铱(III)配合物的 合成、表征及发光性质

合成了一系列含有吡咯亚胺基为辅助配体的2-苯基吡啶铱配合物[(ppy)2Ir(N^N)] (ppy＝2-苯基吡啶), 通过1H NMR, MS, HRMS和元素分析对配合物结构进行了表征, 并研究了合成配合物的反应条件、紫外吸收光谱、光致发光光谱及铱配合物荧光量子产率. 结果表明, 在无水乙酸钠、二氯甲烷溶液中, 室温反应12 h可获得较高的产率. 通过改变吡咯亚胺类配体中的取代基, 该类配合物在507～606 nm之间具有不同的发光波长, 实现了从绿光到红光的转变. 所有的铱配合物在二氯甲烷溶液(空气中)表现出较高的量子效率(0.25～0.95).     

两种溴代苯甲酸-铽配合物的合成、晶体结构与性质表征

溶液法合成了2种配合物[Tb(2-BrBA)₂(CH₃COO)(2，2′-bipy)]₂ (1)和[Tb(3-BrBA)₃(2，2′-bipy)]₂·2(3-HBrBA)·2H₂O (2)(2-BrBA=2-bromobenzoate，3-BrBA=3-bromobenzoate，2，2′-bipy=2，2′-bipyridine)，并用X-射线单晶衍射方法测定了其晶体结构。配合物1和2均属于三斜晶系和P1空间群。四元混配配合物1是具有反演中心的二聚体，其中Tb³⁺离子同时与2种不同的羧酸配体配位。4个2-BrBA以双齿桥联的方式把2个Tb³⁺离子联结起来，而乙酸根和2，2′-bipy分子则分别以双齿螯合的方式与Tb³⁺离子配位。配合物2是三元混配配合物，2个Tb³⁺离子通过4个双齿桥联的3-BrBA联结而成具有反演中心的二聚体，每个Tb³⁺离子还同时与1个双齿螯合的3-BrBA和1个2，2′-bipy分子配位。配合物1和2在紫外灯照射下能发出强烈的绿光，而且在它们的荧光光谱中都存在4条谱线：489、545、585和621 nm，分别对应于Tb³⁺离子的 ⁵D₄ → ⁷F₆、 ⁵D₄ → ⁷F₅、 ⁵D₄→ ⁷F₄和 ⁵D₄→ ⁷F₃跃迁。     

铽与氨基苯甲酰基甘氨酸配合物的合成、光谱表征及荧光性能

4-氨基苯甲酰基甘氨酸(PAH)与稀土铽离子在乙醇溶液中合成了铽的固体配合物.通过元素分析、热分析、红外光谱、紫外光谱,确定了配合物的组成为Tb(PAH)3·K和Tb(PAH)3·H2O.摩尔电导值的测定结果表明铽的配合物为非电解质,讨论了铽的配合物的荧光性能,铽的配合物在544 nm处5D4→7F5跃迁的发射峰最强.     

新型含吡咯亚胺基辅助配体的金属铱(Ⅲ)配合物的合成、表征及发光性质

合成了一系列含有吡咯亚胺基为辅助配体的2-苯基吡啶铱配合物[(ppy)zIr(NAN)](ppy=2-苯基吡啶),通过1H NMR,MS,HRMS和元素分析对配合物结构进行了表征,并研究了合成配合物的反应条件、紫外吸收光谱、光致发光光谱及铱配合物荧光量子产率.结果表明,在无水乙酸钠、二氯甲烷溶液中,室温反应12 h可获得较高的产率.通过改变吡咯亚胺类配体中的取代基,该类配合物在507～606 nm之间具有不同的发光波长,实现了从绿光到红光的转变.所有的铱配合物在二氯甲烷溶液(空气中)表现出较高的量子效率(0.25～0.95).     

N, N′, N″-(三吡啶甲酰)-三乙氨基胺与稀土硝酸盐配合物的合成、表征与荧光性质

合成了三脚架型配体N，N′，N″-(三吡啶甲酰)-三乙氨基胺(L)及其稀土硝酸盐配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振与热分析谱对它们进行表征，同时，初步研究了配体及其Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物在甲醇溶液的荧光性质。     

铽与苯乙酮酸、2,2''''-联吡啶、1,10-菲口罗啉、三苯基氧膦铽三元配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

以硝酸铽、苯乙酮酸（HL）, 2, 2＇-联吡啶（dipy）、 1, 10-菲啰啉（phen）和三苯基氧膦（TPPO）合成了TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2和TbL2（TPPO）2NO3 3种新型固态配合物. 用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成. IR表明, 配合物中羧酸根可能以单齿方式配位. 1HNMR显示, 苯乙酮酸根配位后苯环上5个氢原子的化学位移移向高场. 室温下测定了配合物的荧光激发光谱, TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2和TbL2（TPPO）2NO3最佳激发波长分别为361.0, 359.0和367.0 nm;分别以最佳激发波长测定了配合物的发射光谱, 配合物TbL3dipy（H2O）2, TbL3phen（H2O）2 和TbL2（TPPO）2NO3显示Tb3＋离子的特征发射光谱, TbL3dipy（H2O）2和TbL3phen（H2O）2均产生四条谱带, 分别归属于^5D4-^7Fj（j= 6, 5,4,3）能级跃迁（TbL3dipy（H2O）2： 489.0, 545.0, 584.0, 620.0 nm;TbL3phen（H2O）2： 490.0, 544.0, 583.0, 620.0 nm）;但在相同测定条件下, TbL2（TPPO）2NO3仅显示5D4-7F5（544.0 nm）能级跃迁光谱. 3种配合物中TbL3dipy（H2O）2发光强度最高.     

铽β-二酮配合物复合离子凝胶的合成及其发光性质的研究

离子凝胶是一种将离子液体固定在Si-O基质凝胶材料中的新型离子液体固态材料。首先通过溶胶-凝胶法合成均匀透明的离子凝胶材料,然后利用离子液体这一良好溶剂及其在凝胶材料中的可循环性,通过提取离子液体及再吸附稀土铽配合物与离子液体的溶液,实现铽配合物在离子凝胶材料中均匀稳定的掺杂。合成了两种铽β-二酮配合物复合离子凝胶材料并研究材料光致发光性能,发现复合材料中铽配合物保持了Tb(Ⅲ)的特征发射,其荧光寿命在复合材料中略变短,该复合材料方法简单,合成条件温和且环保,材料的合成为稀土配合物的应用提供了又一类新型复合材料。     

一维链状3-碘苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构和性质表征

溶液法合成了配合物{[Tb(3-IBA)₃(H₂O)₂]·0.5(4,4′-bipy)}_n(3-IBA=3-碘苯甲酸根;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。Tb³⁺离子与8个O原子配位,其中6个O原子来自5个3-碘苯甲酸根,2个O原子来自水分子。相邻Tb³⁺离子通过2个双齿桥联的3-碘苯甲酸根联结成一维链状结构。未配位的4,4′-联吡啶分子与配位水分子之间形成氢键,并将相邻的一维链联结起来形成二维网状结构。沿a轴的分子堆积形成一维孔道,是由于相邻一维链的苯环之间部分重叠而形成的。在紫外光照射下,配合物发出很强的绿色荧光。配合物的荧光光谱中,4个峰位于490、544、583和619 nm,分别对应于Tb³⁺离子的⁵D₄→⁷F₆、⁵D₄→⁷F₅、⁵D₄→⁷F₄和⁵D₄→⁷F₃跃迁。