环二硅氨烷化学的研究 Ⅰ.主链含环二硅氨烷硅橡胶的合成和性能

本文叙述了在主链中含有环二硅氨烷的线型聚硅氧烷的合成,所得到的聚合体无论在聚合或贮存时都不会发生交联,这个结果完全不同于文献曾经报导的类似结构的聚合体的实验结果。 由聚合体 (?)得到的橡皮具有很好的力学性能和好的水解稳定性,其耐热性接近于卡硼烷硅橡胶。在350℃的热空气下老化24小时,仍能保持伸长率100％和抗拉强度80公斤/厘米~2。     

二苯基烷基膦-硼烷的合成

二苯基烷基膦－硼烷的合成杨文谦,黄天宝,刘玲飞,何良年,张景龄（华中师范大学有机合成研究所,武汉,４３００７０）关键词二苯基烷基膦－硼烷,三苯基膦－硼烷,合成,烷基化膦－硼烷化合物（Ｒ３Ｐ→ＢＨ３）,特别是连接不同取代基的膦－硼烷（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｐ→Ｂ...     

10-甲基-10H-吩噻嗪-5,5-二氧化物衍生物的合成及其光物理和电化学性质

设计并合成了四种基于10-甲基-10H-吩噻嗪-5,5-二氧化物为受体(A),9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶(DMAC)或吩噁嗪(PXZ)为给体(D)的分子内电荷转移荧光化合物1a、1b、2a和2b,并研究它们的光物理和电化学性质.结果表明:2a甲苯溶液的最大发射波长(λmax)和除氧后的荧光量子效率(Φd)分别为422 nm和0.367,而1a和1b分别为455 nm、0.083和511 nm、0.098.室温下1a和1b掺杂的PMMA薄膜的荧光寿命(τfilm)分别为5.78和20.00μs.根据77 K时的时间分辨荧光和磷光光谱得到1a和1b的最低单重态(S_1)-最低三重态(T_1)的能级差ΔE_(ST)分别为0.203和0.177 e V,表明它们都是潜在的热激活延迟荧光(TADF)材料.热重分析表明四种化合物热分解温度高于420℃.     

1-酰基苯并咪唑及3-酰基-2-硫代噻唑烷酮衍生物的合成

苯并咪唑类化合物在杀菌剂研究中已取得可喜的结果,如苯菌灵、多菌灵,具有生物活性的酰基苯并咪唑类化合物已见报道,Richmond等研究发现保护性杀菌剂克菌丹在植物体内被代谢成具有内吸活性的含酰基硫代噻唑烷酮的氨基酸,杀菌和杀线虫剂N-244的结     

顺丁烯二酸烷基有机锡的研究Ⅰ.顺丁烯二酸烷基三丁基锡酯的合成及其共聚反应

本文合成了顺丁烯二酸甲基三丁基锡酯(MTBTM)和顺丁烯二酸乙基三丁基锡酯(ETBTM),并利用该单体分别与VAc和St进行共聚反应,着重从聚合温度、单体浓度、聚合溶剂等条件探讨其共聚规律,发现在一定条件下,MTBTM和VAc共聚,转化率可达到88%。用红外光谱、¹H-NMR和元素分析等方法对共聚物结构和组成进行了表征。MTBTM和VAc、MTBTM和St、ETBTM和VAc、ETBTM和St的共聚物均可溶于多种普通有机溶剂中。在常温下,MTBTM与VAc共聚物和ETBTM与VAc共聚物为透明的弹性体,MTBTM与St共聚物和ETBTM与St共聚物为白色脆性固体。     

硝酸银-氨-吡啶甲酸体系的阴极过程研究——Ⅰ.反应历程

在电位法、纸上电泳法研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系配合物组成的基础上,采用线性电位扫描、时间电位法、旋转圆盘电极和示踪原子等方法研究了该体系的阴极过程和吡啶甲酸的作用.结果表明,当溶液中硝酸银含量为5×10~(-3)M,pH=9.2,银(Ⅰ)、氨和吡啶甲酸的摩尔比为1:2.5:5左右时,α-吡啶甲酸体系在一定过电位区,存在混合配体配合物的均相前置转化速率控制步骤,而β(或γ)-吡啶甲酸体系则在相同条件下不存在前置转化速率控制步骤.示踪原子法的研究结果表明,三种吡啶甲酸均在银电极上有不同程度的吸附.在此基础上,分别探讨了电极反应的历程以及吡啶甲酸对电极过程的影响.     

3-丙烯酰基-1,3-噁唑烷-2-酮的合成

3-α,β-不饱和酰基-1,3-噁唑烷-2-酮在烷基化及Diels-Alder等反应中在手性催化剂的存在下,产物都有较高的对映选择性。但3-丙烯酰基-3,3-噁唑烷-2-酮极易聚合,现有制备方法结果均不理想。本文将丙烯酸与丙烯酰氯在三乙胺的存在下生成酸酐,再在无水氯化锂的作用下与1,3-噁唑烷-2-酮在室温反应,反应结束后直接将反应混合物通过硅胶柱色谱进行层析分离得到3-丙烯酰基-1,3-噁唑烷-2-酮,产率达83％。合成路线如下：     

?-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征

?-3-O-酰基-2-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯的合成和结构表征; ?-O-酰基-O-苄基-甘油二烷基磷酸酯;磷脂类似物;生物活性物质     

ω-羟基烷基键合相高效液体色谱填料的研究—Ⅰ.ω-羟基烷基堆积硅球的制备和性能考察

化学键合固定相是高效液体柱色谱技术发展的重大成就。虽然历史很短,但已引起了人们的注意。由于(ω-三甲硅氧基)-烷基-三氯代硅烷,Cl_3-Si-(CH_2)_n-O-Si-(CH_3)_3分子中含有潜在的羟基,该类化合物又具有-Si-Cl活性基团,因此曾有人用它们处理薄壳型硅胶(Corasil Ⅱ)和无定形全多孔型硅胶(Merckosorb SI60)改性。在本实验中,我们选用堆积硅球为担体,试制了碳链长度不同的ω-羟基烷基堆积硅球用作高效液体柱色谱的     

氨荒酸膦酸树脂的合成及应用.Ⅰ.树脂的合成

本文以丙烯酸甲酯为原料,经过聚合,胺化,磷化,氨荒酸化等反应,合成了氨荒酸膦酸螯合树脂,探讨了影响各步功能基化反应的反应条件。     

高分子药物研究Ⅸ.1,3-二羟烷基-5-氟尿嘧啶与二氯磷酸酯缩聚物的合成

<正> 核酸的抗代谢物是研究正常细胞和肿瘤细胞代谢、发展新的抗肿瘤药物的极好来源。近年来合成含核酸碱基、核酸碱基衍生物的聚合物引起了人们的极大兴趣。在这些聚合物中,核酸碱基及其衍生物均以侧基支载在聚合物上。我们将5-氟尿嘧啶引入不同化学结构的高分子主链上,合成了一系列高分子抗癌药物,经动物试验和一期临床观察     

N,N-二烷基-α-卤磺酰基二氟乙酰胺的合成及性质研究

由于氟原子的独特性质, 含氟有机化合物,特别是含氟生物活性物质的合成,近来愈来愈引起人们的兴趣。利用卤代二氟乙酸酯(XCF_2CO_2R,X=Br、Ⅰ)在分子中引入CF_2基团已有不少报道,但其合成方法报道不多,且条件过于剧烈。本文从易得的全氟乙磺内酯出发,通过分解N,N-二烷基-α-卤磺     

N-芳(烷)磺酰基-N′-[1-氰(环)烷基]脲的合成与杀菌活性

磺酰脲类化合物是已知的超高效除草剂［１］，而取代的氨基乙腈类化合物又具有多种生物活性如杀菌和除草活性［２～５］。为了寻找新的具有生物活性的先导化合物，作者以取代的氨基乙腈基团替代已知磺酰脲结构中的嘧啶胺或三嗪胺，合成了如下通式（１）所示的１３个未见文...     

降压药物的合成研究 Ⅱ.若干氮七环基和氮八环基化合物的合成

1-邻氯苄基氮七环和1-邻氯苄基氮八环与碘乙烷、邻氯苄基溴或对甲苯磺酸甲酯分别反应,生成相应的季铵盐(Ⅲa,b,c,e);N,N-环六亚甲基-N',N'-环七亚甲基-1,2-乙二胺与邻氯苄基溴反应,得到双季铵盐(Ⅲd).1-β-氯乙基氮七环和1-β-氯乙基氮八环与过量的水合肼或氮八环作用,各自得β-取代氨基乙肼(Ⅳa,b)和1,2-乙二胺化合物(Ⅳf). 水合肼与1-氮七环基乙醛缩合,生成的连氮化合物用氢化铝锂还原得N,N'-双-(β-1-氮七环基乙基)肼(Ⅳc).由1,2-二溴乙烷与氮七环或氮八环反应,得对称乙二胺衍生物(Ⅳd,e).借1-β-氯乙基氮七环双分子环合季铵化和1,2-乙二胺衍生物与二溴代烷的反应,得螺环双季铵盐(Ⅳ).     

全氟和多氟烷基磺酸的研究——Ⅱ.一些多氟烷基醚磺酸的合成

一系列5-卤3-氧杂多氟戊磺酰氟 FO₂SCF₂CF₂OC-C-X 已经由四氟乙烷磺内酯(或氟羰基全氟甲基磺酰氟)、烯烃、氟化钾及卤素在二乙二醇二甲醚中制得.所用烯烃是四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和对称二氟二氯乙烯,所用卤素是一氯化碘、溴和氯.通过色谱-质谱分析,鉴定了一氯化碘与四氟乙烯反应的副产物,提出了这一反应的可能机理:β-磺酰氟基四氟乙氧基 FO₂SCF₂CF₂Oθ与卤素首先生成次卤酸酯 FO₂SCF₂CF₂OX(X=Cl,Br,I),它或主要地与烯烃加成,或分解产生二氟卡宾 F₂C:和氟光气 F₂C=O,而导致产生许多副产物.FO₂SCF₂CF₂OCF₂CF₂I与四氟乙烯的调聚产物 I(CF₂CF₂) _n+1 OCF₂CF₂SO₂F 在180～200℃可以直接氯化得高产率的 Cl(CF₂CF₂) _n+1 OCF₂CF₂SO₂F 和一氯化碘,亦可偶合成二磺酰氟[(CF₂CF₂) _n+1 OCF₂CF₂SO₂F]₂,它们可再转化成钾盐.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究——Ⅻ.ω-碘-3-氧杂全氟烷磺酰氟的自由基加成反应

前已报道ω-碘-3-氧杂全氟烷磺酰氟(1a～c)与乙烯的自由基加成反应。我们发现用过氧化叔丁基、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰为引发剂,均能使1与烯丙醇、乙酸烯丙酯、烯丙基乙基醚、正辛烯-[1]、丙炔醇顺利地进行加成,得到加成物2～6.1a,b与苯反应,用过氧化叔丁基引发的转化率低、产物较复杂。只有在约等摩尔过氧化苯甲酰时,才     

硼-10富集硼烷Lewis碱加合物的合成

天然硼中主要含有两种稳定同位素,即硼-10和硼-11,丰度分别为19.78%和80.22%.其中,富集的硼-10同位素在核工业以及放射治疗癌症等方面有重要应用.因此,硼-10富集含硼化合物的合成具有重要的研究意义.硼烷类化合物是合成这类化合物的主要起始原料,但是目前合成硼-10富集硼烷化合物的方法还比较少.以商业可得的硼-10富集硼酸为起始原料,首先采用改进的文献方法合成了硼-10富集的Na¹⁰BH₄,Na¹⁰BH₄与碘单质反应生成乙硼烷(¹⁰B₂H₆)然后,乙硼烷与各种Lewis碱进行配位,得到了一系列硼-10富集的硼烷Lewis碱加合物,包括四氢呋喃硼烷(THF·¹⁰BH₃)、二甲基硫醚硼烷(DMS·¹⁰BH₃)、N,N-二甲基苯胺硼烷(DMA·¹⁰BH₃)、氨硼烷(NH₃·     

多乙烯多胺络合吸附剂的合成和特性.Ⅰ.

在油分散体系中,采用缩聚反应,制得一系列络合吸附剂。由IR研究了吸附剂的化学结构,并对比国产330~#考察了吸附剂对金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的静态吸附性能和不同pH条件下对金属离子的吸附选择性,以及测定了吸附剂的吸附动力学曲线。结果表明,该系列络合吸附剂对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)具有高的吸附性能。     

Ⅰ.新的2-取代环戊-2-烯酮的合成和茉莉酮类化合物的合成 Ⅱ.钩吻素子合成的研究

在第一部份的工作中,作者发现了一条新的2-取代环戊-2-烯酮的合成路线。自环戊二烯出发,以聚氧乙烯类衍生物为相转移催化剂,固体氢氧化钾为碱,制得一系列取代环戊二烯;将烷基取代环戊二烯在甲醇溶液中与溴加成后接着酸性水解,得到纯度为95％以上的2-取代环戊-2-烯酮。检测并讨论了反应中间体和产物的生成机理,对戊基取代环戊二烯的