甲基丙二酸衍生物的Knoevenagel反应

对 Gensler 和藤原二人有关甲基丙二酸的 Knoevenagel 反应的工作深入了一步并作了比较,Gensler 方法的应用范围较藤原方法为广,且产量亦较高,我们认为两法的反应,机制不同.Gensler 方法所进行的是 Knoevenagel 或 Rodionov 机制;藤原方法所进行的是 Lapworth 机制.     

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应

聚甲基乙烯基酮的不对称还原反应李弘姚金水何炳林（吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室南开大学高分子化学研究所天津３０００７１）关键词对称硅氢化，聚甲基乙烯基酮，手性噻唑烷，铑近年来手性过渡金属络合物催化的前手性酮和烯的不对称硅氢化反应已在国际上受...     

三氟乙基酮亚胺参与的催化不对称反应研究进展

氟原子或含氟基团在材料科学、药物化学等领域的生物活性分子中广泛存在.三氟乙基酮亚胺同时存在高活性亲电和亲核中心,是良好的l,3-偶极子.因其在催化不对称构建含有三氟甲基立体中心的反应中具有极高的研究价值而备受关注.以三氟乙基酮亚胺的底物和反应类型为主线,综述了近五年三氟乙基酮亚胺参与的催化不对称反应研究进展,同时对该领...     

不对称有机反应

不对称有机反应的研究是有机化学中一个很有意义的领域,它对反应机理的考察,构型的测定以及制备光学活性化合物都有着重大的作用。虽然早在上世纪末就进行过醣类的不对称反应,但直到本世纪五十年代一些反应的立体模型建立以后才有较大的发展,六十年代中     

不对称Reformatsky反应

综述了６０年代至今不对称诱导和不对称催化Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ拔应的研究，进展参考文献１９篇。     

不对称氢化反应

本文总结了各种手性膦配体以及它们的铑络合物在不对称氢化中的应用,并讨论了不对称氢化的机理和影响不对称诱导的各种因素。     

不对称Diels-Alder反应

本文简要地讨论了各种Diels-Alder反应的不对称诱导方法。这些方法包括手性亲二烯体,手性二烯,以及手性Lewis酸的应用。     

不对称多组分反应

由于多组分反应自身所具有的优势及其在新药发现中的应用,多组分反应特别是不对称多组分反应成为一个非常有吸引力的研究领域。本文从非对映选择性和对映选择性控制两个方面对不对称多组分反应的最新研究进展进行了综述。重点介绍了反应中所使用的催化剂体系及有关反应机理。最后提出了不对称多组分反应研究中存在的一些问题,并对其今后的发展方向进行了展望。     

催化不对称反应新进展—不对称活化

介绍了催化不对称催化反应中的一个新概念一不对称活化(asymmetric activation)及其研究的最新进展。运用不对称活化策略,一个光学活性的或者甚至外消旋的催化剂可以被另一种手性活化剂(chiral activator)选择性地活化,从而催化反应生成非外消旋产物。该方法较不对称去活化(asymmetric deactivation)方法的优点是被活化的催化剂能够产生较使用光学纯催化剂更高对映体过量的产物。     

甲基丙二酸制法的改良

甲基丙二酸为有机合成化学中的重要原料,是由甲基丙二酸二乙酯水解制得,根据文献上的方法需要66小时才能完成,操作繁复,时间又长。经本人改良后,只需2.5～3小时就能获相同结果。     

在铌酸催化剂上气相酯化反应的研究

氧化铌在含水体系中表现出强酸性,因而得到越来越多的应用。有机羧酸酯是一类重要的化工产品,一般用硫酸等作催化剂,但存在腐蚀设备等问题。我们采用铌酸催化剂进行乙醇和6种羧酸的常压气相酯化反应。实验表明,不仅乙醇转化性高,而且酯的选择率高达100％,同时,也克服了上述液体酸催化剂的缺点,有希望成为酯化反应的有效催化剂。     

铌酸液相催化酯化

首次以丙酸与乙醇的酯化反应为探针反应,探索了铌酸液相催化合成丙酸乙酯的适宜条件.在优化条件下,酯收率达91.5%.     

Determination of the Esterification Degree of Polygalacturonic Acid

The number of free and esterified carboxy groups of polygalacturonic acid was determined by conductometric titration.     

固体酸预处理高酸值油脂降低酸值

通过沉淀、回流和浸渍分别制备了Al、Ga掺杂的SO 2-4/ZrO2固体酸催化剂,利用该促进型固体酸催化剂酯化预处理高酸值油脂,考察了固体酸焙烧温度、醇油摩尔比等因素对酯化反应的影响. 结果表明,该类型固体酸对高酸值油脂具有良好的酯化反应活性,其中600 ℃焙烧的Ga2O3/SO 2-4/ZrO2在67 ℃下,醇与油摩尔比为30: 1,催化剂用量为4%,对初始酸值为32的油脂进行酯化反应,经8 h反应,油脂酸值降为4.1,有利于后续用碱性催化剂对处理后的油脂进行酯交换反应生成生物柴油.     

球形聚萘并噁嗪树脂酸催化酯化反应

研究了球形聚萘并GFDA1嗪树脂酸催化剂的制备方法,考察了其对酯化反应的催化活性. 萘并GFDA1嗪预聚体在甲基硅油中反相悬浮固化得到球形聚萘并GFDA1嗪树脂,再经磺化反应制得聚萘并FDA1嗪树脂酸,用扫描电子显微镜及其搭载的能谱仪(EDS)考察了催化剂的外貌特征和表面主要元素分布,用Tg分析了催化剂的热稳定性,通过催化冰醋酸与乙醇酯化反应评价了催化剂的活性. 结果表明,球形聚萘并GFDA1嗪树脂在300 ℃以下不发生热失重,45 ℃磺化得到的催化剂活性最高,树脂负载磺酸基团为4.29 mmol/g. 在反应时间2 h,催化剂用量为冰醋酸质量分数的3%和n(醇):n(酸)=2:1时,冰醋酸的转化率为77%.     

氯化铁催化氯乙酸的酯化作用

报道了在氯化铁水合物存在下氯乙酸与不同醇的酯化反应，测定了部分酯的物理常数，结果表明，氯化铁对该反应的催化活性良好。     

Efficient Esterification of Ferrocenecarboxylic Acid in Ionic Liquids

An efficient esterification of ferrocenecarboxylic acid with substituted phenols has been achieved using DCC / DMAP protocol in ionic liquids. The corresponding esters are produced in high yields.     

硫酸氢钠催化合成乳酸酯

研究一水硫酸氢钠在乳酸和不同醇酯化作用中的应用,合成了11种乳酸酯并测定了它们的沸程、折射率、IR和^1H NMR。     

茂金属催化乙酸与丁醇酯化反应

以二茂铁、二茂钛、二茂锆和取代茂锆为催化剂用于催化酯化合成乙酸丁酯, 探讨了不同茂金属、反应时间和催化剂用量对反应性能的影响. 结果表明, 低含量的茂金属就可高效催化酯化反应. 当催化剂为二茂钛, 其含量为 0.049%(摩尔比)时, 反应 30 min 产物乙酸丁酯的分离收率达到 90%, 纯度达到 98%. 以 400 目不同温度活化的硅胶为载体, 考察了负载二茂锆催化剂的性能. 当硅胶在 400 ℃ 焙烧 4.0 h, 负载二茂锆催化剂用量为 Zr/丁醇 = 0.487% (摩尔比), 反应后乙酸丁酯收率为 90.6%, TOF = 318 h-1. 该反应的产物后处理不需要用水洗涤, 无废水排出, 催化剂易回收利用, 是一个绿色的反应过程.     

Activity-Based Models to Predict Kinetics of Levulinic Acid Esterification

The solvent is of prime importance in biomass conversion as it influences dissolution, reaction kinetics, catalyst activity and thermodynamic equilibrium of the reaction system. So far, activity-based models were developed to predict kinetics and equilibria, but the influence of the catalyst on kinetics has not been succesfully predicted by thermodynamic models. In this work, the thermodynamic model ePC-SAFT advanced was used to predict the activities of the reactants and of the catalyst at various conditions (temperature, reactant concentrations, γ-valerolactone GVL cosolvent addition, catalyst concentration) for the homogeneously acid-catalyzed esterification of levulinic acid (LA) with ethanol. Different kinetic models were applied, and it was found that the catalyst influence on kinetics could be predicted correctly by simultaneously solving the dissociation equilibrium of H₂SO₄ catalyst along the reaction coordinate and by relating reaction kinetics to proton activity. ePC-SAFT advanced model parameters were only fitted to reaction-independent phase equilibrium data. The key reaction properties were determined by applying ePC-SAFT advanced to one experimental kinetic curve for a set of temperatures, yielding the reaction enthalpy at standard state , activation energy and the intrinsic reaction rate constant k=0.011 s⁻¹ at 323 K, which is independent of catalyst concentration. The new procedure allowed an a-priori identification of the effects of catalyst, solvent and reactant concentration on LA esterification.