沉淀制备双酚Aπ-π堆积自组装印迹聚合物及其特异性识别机理研究

以类雌性激素双酚A为模板分子,选取4-乙烯基吡啶作为功能单体,在极性溶剂甲醇中,通过非共价键完成自组装过程,沉淀聚合制备对双酚A分子具有高度选择性识别和亲和力的分子印迹聚合物.采用紫外-可见光谱研究了双酚A和4-乙烯基吡啶的配合方式以及配位比,结果表明双酚A与4-乙烯基吡啶以配位比1∶2的方式,在极性溶剂中,无法以常用的氢键形成超分子配合物,却可以π-π堆积这种非共价键完成自组装过程.通过红外谱图,验证了沉淀聚合法制备的印迹聚合物可以完成双酚A的印迹和可逆分离.通过扫描电镜和等温吸附实验考察了分子印迹聚合物对模板分子的特异性识别和选择性吸附机理,印迹聚合物的特异性吸附容量为37.39μmol/g,印迹指数为4.31;对其结构类似物四溴双酚A和苯酚的分离因子分别为2.51和2.06,同时对莠去津,萘普生和槲皮素的分离因子分别为2.14,2.26和2.63,证实了分子印迹聚合物在极性溶剂中可以对双酚A分子进行很好的特异性识别,并且识别环境更接近天然分子环境.     

手性砌块3-(S)-氨基四氢呋喃合成研究

从便宜、易得的天然L-蛋氨酸出发,先与碘甲烷反应生成碘代二甲锍鎓盐叶利德,然后与碳酸氢钠水解反应得L-高丝氨酸,在加入盐酸的条件下,通过关环反应,得到γ-丁内酯盐酸盐,最后通过InBr3和Et3SiH还原,高效率、高选择性地合成了手性3-(S)-氨基四氢呋喃。通过对目标化合物进行熔点测定,并经质谱、核磁及元素分析等手段确定了目标化合物的化学结构。     

S-(-)-α-苯乙胺分子印迹聚合物的制备及性能

以S-(-)-α-苯乙胺为模板,甲基丙烯酸为功能单体,分别以二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯为交联剂,偶氮二异丁睛或二苯甲酮为引发剂,采用本体聚合法、悬浮聚合法合成了一系列S-(-)-α-苯乙胺印迹聚合物。利用紫外光谱、平衡结合实验、Scatchard模型等系统地探讨了影响聚合物性能的各种因素。结果表明:悬浮聚合法制备的聚合物性能略优于本体聚合的,其吸附量差别在10%~30%;印迹聚合物对于S-(-)-α-苯乙胺及其结构类似物苯乙酮的分离因子均大于1,最大达到2.86。将印迹聚合物用于α-苯乙胺外消旋体的拆分,分离度达到1.93。     

4-(4-吡啶基)嘧啶-2-磺酸钠与过渡金属组装的三维氢键网络结构

4-(4-吡啶基)嘧啶-2-磺酸钠(NaL²)与金属盐(M=Mn,Zn,Co,Fe)组装分别得到4个配合物,其分子式为[ML₂·4H₂O]·2H₂O。氢键在这些化合物的超分子结构中起了重要作用。4种配合物中磺酸基的氧原子没有螯合金属离子,而是作为氢键的受体,同时水分子作为氢键给体和受体起到双重作用。另外,在配合物2～4中,杂环上的碳原子也起到供体的作用与磺酸基的氧原子形成氢键。     

环糊精对(R)、(S)-2-丁醇手性分子识别的电喷雾电离质谱研究

电喷雾质谱(ESIMS)是一种极弱的离子化过程,它不仅能在不断裂共价键情况下使分子离子化,而且可以在离子化过程保持分子间的弱相互作用(非共价键作用),因此ESIMS在超分子领域已有不少报道[1-3]。分子手性识别对分析科学家、生物医药科学家而言是一项既具挑战性又十分重要的问题,     

光学纯的(4S,8R)-和(4S,8S)-1-■烯-8,9-二醇的改进合成法

本文提出了一个改进的合成两个光学异构纯的(4S)-1-■烯-8,9-二醇的方法,其优点是简便、有效,适于克量级制备.     

药物中间体(S)-3-羟基四氢呋喃的合成研究

(S)-3-hydroxy-tetrahydrofuran was synthesized from L-malic acid by esterification,reduction,cyclization.The chemical structures of the target compound was identified by element analysis,IR,NMR andMS spectra.The total yield and the purity of the product were 41% and 99.2%,the optical purity was 95.8%.This optimal synthetic procedure with lower cost and mild reaction conditions be worthy to have a further pilot manufacture.     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分子印迹聚合物的制备及结合特性研究

以α-甲基丙烯酸为功能单体,在氯仿溶剂中,利用传统的分子印迹聚合物制备技术,成功合成了偶氮类分子1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的印迹聚合物。用红外光谱、紫外光谱等技术对聚合物进行了表征测定,并用平衡结合实验研究了聚合物的吸附特性。     

橙皮苷印迹聚合物的识别性能及机理研究

为了制备对橙皮苷(HES)具有特定识别能力的吸附材料,以HES为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,在甲醇中制备了HES印迹聚合物(MIP),采用平衡吸附实验方法研究了聚合物的吸附性能和选择性能,探讨了聚合物的印迹机理和识别机理.结果表明,MIP对HES具有较高的亲和性和选择性.当HES浓度为0.048 mmol/L时,MIP及相应NMIP对HES的分配系数KD分别为10.17 和2.973,印迹因子α达到3.421.MIP对结构相似物芦丁及柚皮苷的选择因子β分别为2.446和1.246.机理研究表明识别位点来自AM与HES苯甲酰系统的氢键作用,吸附溶液中水含量的增加对MIP的识别能力有较大的影响.最后,以高效液相色谱研究了MIP在样品中的分离富集能力,表明该印迹聚合物具有一定的应用潜能.     

由(S)-和( R )-天冬氨酸合成( R )-和(S)-(2-苄氧乙基)环氧乙烷的改良方法

苄氧乙基环氧乙烷;不对称合成;由(S)-和( R )-天冬氨酸合成( R )-和(S)-(2-苄氧乙基)环氧乙烷的改良方法     

槲皮素金属配位分子印迹聚合物的识别性能

以槲皮素与Zn(Ⅱ)的配合物为模板,在甲醇溶液中制备金属配位分子印迹聚合物.通过紫外光谱研究了槲皮素与Zn(Ⅱ)的配位方式及配位比,验证了槲皮素、Zn(Ⅱ)和4-乙烯基吡啶之间的三元配位作用.利用红外光谱对产物的结构进行了表征.用平衡结合实验考察了功能单体及交联剂用量对聚合物吸附性能的影响,优化了聚合物的反应配比.同时对系列印迹聚合物的识别体系进行了考察.结果表明,槲皮素-Zn(Ⅱ)模板印迹聚合物对槲皮素-Zn(Ⅱ)的配合物表现出明显的吸附选择性和特异性,对槲皮素结构类似物芦丁和柚皮素的吸附选择性较差,分离因子分别为3.21和1.91.     

外消旋萘普生酯类在(S,S)-Whelk-O1与CDMPC手性柱上的对映体分离及手性识别机理的比较

在Pirkle型的(S,S)-Whelk-O 1与纤维素衍生物型的CDMPC两种手性柱上对六种 外消旋萘普生酯进行了对映体分离，通过研究烷氧基结构上的差异以及流动相中不 同的醇类添加剂对手性识别的影响，探讨和比较了外消旋萘普生酯在两种手性固定 相上手性识别的机理。对于 (S,S)-Whelk-O 1， 溶质与固定相之间的吸引作用于 手性识别的主要因素，而对于CDMPC，溶质在手性空腔中的空间适应性很可能是手 性识别的关键。     

Synthesis,Application, and Molecular Recognition Mechanism Study of Phenylalanine Molecularly Imprinted Polymer

Abstract

Phenylalanine molecularly imprinted polymer was synthesized in the presence of triflouroacetic acid. HPLC‐MS evaluation showed it had good affinity toward its template among 16 amino acid mixtures. It was used for quantification of phenylalanine in protein hydrolysis solution and in serum without sample pre‐treatment. Further study revealed the molecular recognition mechanism involved size exclusion, hydrophobic interaction, and hydrogen bonding interaction. The molecularly imprinted polymer presented here can be used for actual sample analysis and the well characterized recognition mechanism can benefit the design, synthesis, and application of MIP.     

铜(Ⅱ)离子印迹聚合物的制备及性能

选择油酸为功能单体, 二乙烯基苯为交联剂, 应用乳液聚合方法制备了Cu(Ⅱ)离子印迹聚合物, 并对其性能和吸附机理进行了研究.     

多重氢键自组装联萘酚和含氮化合物

作为相互识别的结果,(±)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘酚可与4,4′,6,6′-四甲基-2,2′-联嘧啶、1,2-双(4-吡啶)乙烷、反式-1,2-双(4-吡啶)乙烯、4,4′-联吡啶-N,N′-双氧化物及双-2-吡啶基甲酮等多种含氮化合物分别形成外形良好的共晶化合物1,2,3,4及5.本文对5个共晶化合物的晶体...     

Spectroscopic Studies of a Three-dimensional, Five-coordinated Copper(Ⅱ) Complex via Hydrogen Bonds: [Cu(PDA)(H_2O)_2](H_2PDA=Pyridine-2,6-dicarboxylic Acid)

IntroductionFive- coordinated complexes with d9- configuredcations have received much attention stereochemi-cally,spectrochemically and biologically,and havebeen comprehensively discussed[1] . Usually thereare two stable configurations for the copper( )complexes with five equal coordinating atoms:anapically elongated square pyramid( SP) and a com-pressed trigonal bipyramid( TBP) ,with an obviousenergetic preference for the latter coordination.When the ligands are rigid and provide angular d…     

含(R)或(S)-1,1''''-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下, 将单体(S)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2, 并用 1H NMR、 13C NMR、 FTIR、 UV、热分析、荧光光谱、 GPC和CD等分析方法进行了表征. 手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光; 在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强, 并具有良好的成膜性能; 在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层, 对氧和热特别稳定, 是一类潜在的光电高分子材料.     

BIC和HA体系的氢键驱动的HOPG表面手性自组装分子动力学模拟

5-（苄氧基）-间苯二甲酸衍生物（BIC）与庚醇（HA）分子在高定向热解石墨（HOPG）表面吸附,通过氢键等弱相互作用会形成具有手性特征的二维网络结构。对该过程进行分子动力学模拟,通过几何结构、能量、氢键数目、氢键键长、氢键键角等特征性参数的定量分析,并与实验结果比照,进行氢键与手性自组装结构的形成趋势和稳定性的相关性研究。     

苯乙烯/马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复合物的合成和表征

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃～３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。     

原位分子印迹法制备的连续棒型模板聚合物的手性识别

使用Ｒ－１－（１－萘基）乙胺为模板分子,α－甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用原位分子印迹分子制备了具有手性识别环境的连续棒型模板聚合物。色谱结果表明,这种连续棒型模板聚合物对模板分子Ｒ－１－（１－萘基）乙胺比对它的对映异构体Ｓ－１－（１－萘基）乙胺及其外消旋体具有更长的保留时间,更大的容量因子,展现了一定的手性识别能力。