抗冲聚丙烯共聚物熔体结构演化的动态流变学表征

用动态流变学方法研究了抗冲聚丙烯共聚物(IPC)熔体的流变行为.通过探讨温度、抗氧剂、氧气的存在对其熔体动态粘弹响应的影响,对IPC熔体结构的演化过程进行了描述.随温度的升高,IPC熔体的动态粘弹响应明显改变,低频率(ω)区域动态储能模量(G′)与ω的对数关系lgG′-lgω呈现平台特征;加入复合抗氧剂B215或在N2气氛下,在一定的时间范围内,IPC的特征粘弹行为完全消失,呈现均相体系的流变响应特征.低ω区域粘弹函数对IPC的结构变化存在敏感响应.通过改变温度、添加抗氧剂以及N2保护,获得了IPC熔体因降解与交联反应所引起的结构改变的信息.     

抗冲共聚聚丙烯结构研究进展

综述了已广泛应用于汽车及家电行业的抗冲共聚聚丙烯结构的研究进展,重点介绍了抗冲共聚聚丙烯组成、链结构及聚集态结构的研究方法及研究进展。阐述了典型抗冲共聚聚丙烯的组成、链结构及聚集态结构,总结了研究抗冲共聚物组成、链结构以及聚集态结构的研究方法。同时还回顾了聚合工艺条件对抗冲共聚聚丙烯的组成及链结构的影响规律以及组成及链结构对材料聚集态相结构的影响规律。最后重点回顾了异质多相体系的组成、链结构及聚集态相结构与性能之间的关系,展望了抗冲共聚聚丙烯领域的某些可能发展方向。     

抗冲共聚聚丙烯的结晶与相形态

用POM、DSC、WAXD、DMA、AFM对两种乙烯含量、相对分子量及其分布、橡胶相含量几乎完全相同的、韧性差异很大的抗冲共聚聚丙烯(IPC)的结晶、相形态进行了研究.实验结果表明,两者的结晶形态、结晶行为相似.相比IPC-B,IPC-A中分散相和基体的相容性较好.IPC基体、分散相的组成分析发现,分散相的外层为软的乙丙无规共聚物(EPR),内部为硬的聚乙烯(PE)晶区,构成一种复杂的包藏结构.IPC的增韧效果主要来自于相形态和分散状况的贡献.提出了IPC的相结构模型,以描述IPC多相体系的相结构及两种IPC中E-b-P的作用与差异.     

低乙烯含量共聚聚丙烯链结构和相结构与应力应变行？…

研究了两种典型的低温抗冲共聚聚丙烯（ＩＣＰＰ）的应力应变行为及温度依赖性，其低温应力应变行为揭示ＩＣＰ具有优异的低温抗冲性能和综合力学性能的结构本质。从初始弹性模量、屈服应力及断裂伸长随温度变化所显示的变化规律进一步确认了两种ＩＣＰＰ的序列结构特征和相结构特征。断裂伸长变化显示了乙丙橡胶相的增韧作用，屈服应力变化显示了分散相对基质结合紧密程度的影响，弹性模量则与基质的结晶状况和结晶形态有着比较密切     

低乙烯含量共聚聚丙烯链结构和相结构与应力应变行为的关系

研究了两种典型的低温抗冲共聚聚丙烯(ICPP)的应力应变行为及温度依赖性,其低温应力应变行为揭示ICPP具有优异的低温抗冲性能和综合力学性能的结构本质.从初始弹性模量、屈服应力及断裂伸长随温度变化所显示的变化规律进一步确认了两种ICPP的序列结构特征和相结构特征.断裂伸长变化显示了乙丙橡胶相的增韧作用,屈服应力变化显示了分散相对基质结合紧密程度的影响,弹性模量则与基质的结晶状况和结晶形态有着比较密切的关系,同时也与乙丙橡胶相和聚丙烯基质的玻璃化转变温度密切相关.     

含原位聚合物核壳粒子聚丙烯共混物的流变学研究

制备了含原位聚合物核壳粒子的聚丙烯/乙丙橡胶/高密度聚乙烯(PP/EPR/HDPE)共混物,并通过动态流变方法对其熔体结构稳定性进行了研究.动态时间扫描结果表明,PP/EPR/HDPE共混物具有较好的热稳定性.动态频率扫描结果表明,当EPR含量较低时,共混物中聚合物核壳粒子分散相的存在导致体系的长时松弛行为更加显著.当熔体结构在大应变下遭到破坏后,含核壳粒子分散相的共混物具有比普通PP/EPR共混物更快的结构回复速率,且结构回复速率随着核壳粒子的尺寸增大而加快.通过增大普通PP/EPR体系的EPR含量使其橡胶粒子尺寸与三元共混物中原位聚合物核壳粒子尺寸接近时,两者呈现类似的流变行为,这表明PP/EPR/HDPE体系的熔体结构稳定性源于核壳粒子结构导致的分散相尺寸增大的作用.     

高抗冲共聚聚丙烯的结晶动力学及形态

用示差扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(PLM)和场发射扫描电镜(FESEM)对高抗冲共聚聚丙烯(HIPP)的非等温结晶行为、等温结晶动力学及结晶形态进行了系统研究, 并与均聚聚丙烯(iPP)进行了对比. 非等温热分析结果表明, HIPP的结晶和熔融温度均低于iPP. 等温结晶动力学分析结果表明, HIPP的半结晶时间、结晶活化能及分子链折叠端表面自由能均高于iPP. 研究结果表明, HIPP中的共聚组分与基体存在部分相容性, 并阻碍其结晶. PLM和FESEM研究结果表明, HIPP中存在大量均匀分散的橡胶粒子, 其直径约1~2 μm, 并具有核-壳结构. 增韧相在基体相中的良好分散与粘结, 以及有效核-壳增韧结构的形成是实现HIPP良好刚-韧平衡性能的关键. 这与HIPP的组成及聚合工艺密切相关.     

丙烯腈在聚丙烯上接枝共聚

丙烯腈在聚丙烯上非均相接枝共聚，得杨梅形氰基树脂。研究了接枝共聚条件对单体转化率和接枝率的影响。表观聚合速度可表示为，碰撞频率因子和聚合活化能分别是1．36×1011s-1和99．2kJ．mol-1。从光学显微镜观察到改性树脂在水中接枝连束的分布状态。丙烯腈和二乙烯基苯在聚丙烯上接校共聚，再经二甲苯率取，得笼形氰基树脂。二乙烯基苯在单体中的相对含量对树脂的溶胀性能和笼孔尺寸有很大的影响，制取功能材料时应予适当调节。扫描电镜照片展示了笼形树脂的笼腔和网络结构形态。     

无规共聚聚丙烯的热膨胀系数和等温压缩系数的测定

无规共聚聚丙烯;无规共聚聚丙烯的热膨胀系数和等温压缩系数的测定;热膨胀系数;等温压缩系数;Tait方程;     

非均相接枝共聚制备极性聚丙烯

在甲苯－水介质中制备了聚丙烯－ｇ－甲基丙烯酸（ＰＰ－ｇ－ＭＡＡ）．用正交实验设计研究了引发剂、单体用量及反应时间等因素对反应的影响．用裂解色谱、扫描电镜对接枝物进行表征．接枝聚丙烯对极性材料如尼龙、铝箔、碳酸钙的界面亲合力有大幅度提高     

Rheological Behavior for Mica-filled Polypropylene Composite Melts

The study on rheological properties of a series of mica-filled polypropylene (PP) composites was carried out. The influence of surface-treatment of mica particles on dynamic rheological behavior of the composites were dealt with. The viscosity (η) and dynamic modulus ( G‘ ) of the composite melts were higher than those of PP matrix, especially those for systems treated with silane, which was attributed to the interfacial adhesion enhancement. However, surface-treatment of mica by titanate resulted in lower η and G‘, as compared with the treatment by silane. The reason for this is believed to be the formation of the mono-molecular layer on the mica surface.     

纳米SiO_2对高抗冲聚丙烯树脂相结构与性能的影响

提出一种使高抗冲聚丙烯树脂的韧性和刚性同时得到提高的新方法.以亲油性纳米SiO_2改性高抗冲聚丙烯树脂,发现少量纳米SiO_2可显著降低高抗冲聚丙烯树脂中乙丙橡胶相的粒径和聚丙烯相的球晶尺寸,进而使高抗冲聚丙烯的常温韧性、低温韧性、刚性和耐热性同时得到提高.研究还发现,结晶成核剂和纳米SiO_2有协同效应,可使高抗冲聚丙烯的综合性能进一步得到提高.     

The Influence of Copolymerization Condition on Rheology,Morphology and Thermal Behavior of Polypropylene Heterophasic Copolymers

In this work, the polypropylene impact copolymers were synthesized by a modified sequential polymerization process. The copolymerization of ethylene and propylene was carried out between two homopolymerization stages at two different pressures and temperatures and the rheology, morphology and thermal properties of reactor alloys were studied. It is found that the ethylene propylene rubber (EPR) content increased up to 32 wt% by increasing the copolymerization time to 20 min. At a fixed copolymerization time of 10 min, the addition of 50 ppm hydrogen (H₂), increased the EPR content from 9.7 to 12.8 wt%. By doubling H₂ concentration, no considerable change in EPR wt% was observed. It is found that the zero shear viscosity of the alloys is significantly under the influence of EPR wt%, not the molecular weight of matrix. The molecular weight of PP matrices determined by rheological data, mildly decreased from 463000 to 458000 g/mol by increasing the copolymerization time from 10 min to 15 min. At high copolymerization time/high H₂ concentration, a melting peak in the differential scanning calorimetry test around 165°C for isotactic PP and also an endothermic peak around 127°C for the block copolymer with long ethylene segments, is observed. The study of interfacial strength by theoretical emulsion models showed that 15 min copolymerization time is optimum considering EPR wt%.     

嵌段共聚物熔体流变行为研究进展

微相分离的结构特点赋予了嵌段共聚物很多优异的性能,使其广泛应用于汽车部件及工具手柄、电线电缆包皮或绝缘带、医疗制品及食品容器、密封胶、粘合剂、涂料以及聚合物共混改性等领域。聚合物流变特性直接关系到材料加工参数的选择以及产品最终性能,是聚合物结构设计、材料加工参数优化选择及拓展产品应用领域的理论基础。本文对嵌段共聚物的熔体流变行为进行了综述,着重介绍了与嵌段共聚物特殊结构相对应的流变特性,以及流变特性与相行为之间的关联,并提出了嵌段共聚物熔体流变行为研究的前沿与重点。     

聚丙烯-g-聚氨酯共聚物组成对其结晶行为的影响

接枝共聚物;聚丙烯-g-聚氨酯共聚物组成对其结晶行为的影响     

Mechanical and Rheological Behavior of Unvulcanized and Dynamically Vulcanized i-PP/EPDM Blends

The mechanical and rheological behavior of dynamically vulcanized PP/EPDM blends is examined and compared with those of unvulcanized blends. The effect of blend ratio and dynamic vulcanization of EPDM rubber on tensile properties and flow are investigated. The mechanical properties of the blends are strongly influenced by the blend ratio. With the increasing of EPDM content the value of yield stress in a solid state decreases with the elastomer volume fractions less than 0.45 for the unvulcanized blends. For the dynamically vulcanized blends the interval of EPDM content, at which the yield peak is seen, is rather limited below 0.25 elastomer volume fractions. It is shown that dynamic vulcanization changes the deformational behavior of PP/EPDM blends. The rheological properties of dynamically vulcanized blends depending on the ratio of the components may be similar to the properties of polymer composites containing the highly disperse structuring filler. The distinction between the rheological behavior of unvulcanized and dynamically vulcanized blends is related to differences of their structures and viscoelastic characteristics of unvulcanized and vulcanized EPDM phase.     

聚丙撑碳酸酯的流动性能

聚丙撑碳酸酯的流动性能王胜杰，黄玉惠，丛广民（中国科学院广州化学研究所广州５１０６５０）关键词聚丙撑碳酸酯，流动性能，表观粘度，粘均分子量聚丙撑碳酸酯（ＰＰＣ）是由二氧化碳和环氧丙烷共聚而成的新型含端羟基脂肪族聚碳酸酯［１］，作为对它的基本表征之一，...     

聚合物多元醇分散体的流变特性

聚合物多元醇分散体(以下简称分散体)是接枝聚醚多元醇、聚醚多元醇和乙烯基单体聚合物的混合物,直接用于制备高回弹、高负载和阻燃的软质和半软质聚氨酯泡沫体,是新一代聚醚多元醇产品[1].分散体用于聚氨酯工业中各种产品的生产,除要求有良好的稳定性外,其最为重要的指标是粘度应小于3000mPa·s和乙烯基单体聚合物的含量(固含量)应大于40%.但分散体的粘度,随固含量的增加呈指数性增加[2].近年来,已有既具高固含量和良好稳定性,又有较低粘度的分散体的研究报道[3].本文在不同的反应条件下,合成了分散体,测定了其流变特性和体系中微粒的大小…     

HDPE氧化交联与动态流变行为

研究了高密度聚乙烯(HDPE)熔体在200℃的动态流变行为,比较了空气、氮气及加入抗氧剂B215情况下体系动态粘弹行为的差异.研究表明,在空气环境中,HDPE在低频区域出现特征粘弹行为.随着测试前热处理时间的延长,动态储能模量(G')明显增加,在低频率(ω)区域lgG'～lgω关系呈现平台特征.同时损耗角tanδ变小并出现极大值.在氮气环境中,上述特征粘弹行为存在但不明显.在加入抗氧剂的条件下,特征粘弹行为完全消失.这些现象归因于高温下HDPE的氧化导致其发生交联.