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基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别功能,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化甲基苄基硫醚合成手性R-苄基甲基亚砜,并在反应体系中引入多羟基化合物及季铵盐提高了目标产物的产率;反应主要受体系的pH值、氧化剂类型、反应时间、氧化剂/底物摩尔比,以及CPO用量等因素控制.引入多羟基化合物(甘油,PEG400,PEG600)时,R-苄基甲基亚砜的产率及ee值可分别达到65.5%和96.3%;而引入季铵盐(TEABr,TPABr,TBABr)时,其产率提高到78.2%~68.5%,ee值为95.4%~94%.UV-vis及荧光光谱分析表明反应体系中引入少量添加剂时CPO活性中心的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效改善了CPO的催化性能.与目前的合成方法相比,CPO酶促氧化制备手性R-苄基甲基亚砜高效、定向,酶用量极少,具有一定的产业化应用潜能. 相似文献
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新手性试剂R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺的合成和研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文报道一种新的手性试剂 R-(-)-β-三氟甲基-β-甲氧基-β-苯基乙胺(TMPEA)。它是在吸取已有手性试剂优点的基础上设计合成的,具有下列优点:1.立体识别能力强,由它与多种手性有机酸生成的非对映异构酰胺,相应非对映基团的~1H和~(19)F NMR 位移差都较大。2.分子中 CF_3基团的~(19)F NMR 信号是尖锐的单峰,且出现在无质子共振信号干扰的区域。这两点都利于非对映基团信号的分别和精确积分。故在多数情况下,R-(-)-TMPEA 可以成功用于手性有机酸的对映体纯度测定。 相似文献
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三唑烯醇手性识别的分子力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
近十几年来 ,解决不同类型手性化合物的分离是手性色谱发展的前沿领域 [1~ 3] ,对手性识别机理的研究也逐渐引起重视 [4 ,5] ,但由于缺乏手性固定相和手性化合物分子复合体的单晶数据 ,有关手性分离机理的通用定量解释方法很不完善 .采用分子模型设计和理论计算方法 ,研究 CSPs与手性化合物复合体的三维结构性质 ,不仅易于获得 CSPs与 R-体、S-体之间能量的差值 ,而且能直观地得出手性识别发生的位置、作用力的性质及其大小 ,这对于新型 CSPs的设计 ,药物动力学研究和药物分子设计具有十分重要的意义 .本文利用分子力学方法研究了手性… 相似文献
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以芳樟醇与乙酰乙酸乙酯进行酯交换反应,合成了具有手性的乙酰乙酸芳樟酯(β-酮酯),再用其与不同的格氏试剂反应,得到不对称β-羟基酸;产物分别经手性柱分析.结果表明,手性乙酰乙酸芳樟酯与格氏试剂的反应具有不同程度的立体选择性,产物为R-或S-构型过量的β-羟基酸,ee值最高达50%. 相似文献
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以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)为手性选择剂,采用高效毛细管电泳技术,对肾上腺素对映体拆分进行了研究。以55mmol/LTris-磷酸(含30g/LHP-β-CD,pH2.5)为运行缓冲液,分离电压23kV,柱温22℃,采用压力正极进样(3kPa×4s),肾上腺素对映体于13min内获得良好分离(RS=2.12)。在波长214nm处进行紫外检测,迁移时间和峰面积的相对标准偏差≤3.7%,峰面积与S-肾上腺素含量在0.3~130μg/L范围内呈良好的线性关系(相关系数为0.9951),回收率在97.5%~102.5%之间,肾上腺素对映体检出限(S/N=3)可达0.1μg/L,将其应用于手性生物转化样品分析,可很好地检测出R-肾上腺素的光学纯度。本研究为该类药物的生物不对称转化提供了很好的分析方法。 相似文献
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探讨R-3-奎宁醇的合成工艺。通过手性合成的方法,以3-奎宁酮盐酸盐为原料,经CBS催化剂催化还原得R-3-奎宁醇。收率可达到92%以上,ee值可达98%以上。该合成路线操作步骤简单、收率高,具有工业应用价值。 相似文献
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从R-(-)-正十三烯-3-醇2所得的R-(+)-醛5与R-(+)亚砜化合物6的不对称醇醛缩合得7a和7b(30∶1).7a经一系列转化得1a.从(5S,6R)-14出发,经两次构型翻转[(5S,6R)-15→(5S,6S)-16和(5S,6S)-17→(5R,6S)-14],得1a的对映体1b.光学活性α-苄氧基醛5与手性亚砜的不对称醇醛缩合,受手性亚砜的1,3-不对称诱导控制,而不是受醛5的1,2-不对称诱导控制. 相似文献
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用非手性衍生化法提高肾上腺素类药物在手性固定相上的分离度 总被引:1,自引:1,他引:0
建立了高效液相色谱法分离肾上腺素、去甲肾上腺素、异丙肾上腺素的苄氧羰基衍生物对映体的方法.以氯甲酸苄酯为衍生化试剂,在室温、碱性条件下,对3种肾上腺素类药物进行衍生化反应.采用手性CHIRALPAKAD-RH色谱柱,在检测波长为226 nm条件下,考察了流动相、流速、柱温对对映体手性分离的影响.结果表明,肾上腺素、去甲肾上腺素、异丙肾上腺素衍生物对映体分别在乙醇为流动相、流速为0.5 mL/min、柱温为25 ℃;甲醇-乙醇(体积比3:1)为流动相、流速为1.0 mL/min、柱温为25 ℃;甲醇-水-四氢呋喃(体积比150:20:7)为流动相、流速为0.5 mL/min、柱温为25 ℃时,分离效果最佳. 相似文献
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从R-(-)-正十三烯-3-醇2所得的R-(+)-醛5, 与R-(+)亚砜化合物6的不对称醇醛缩合得7a和7b(30:1). 7a经一系列转化得1a, 从(5S, 6R)-14出发, 经两次构型翻转[5S,6R)-15→(5S, 6S)-16和(5S, 6S)-17→(5R, 6S)-14], 得1a的对映体1b. 光学活性α-苄氧基醛5与手性亚砜的不对称醇醛缩合, 受手性亚砜的1,3-不对称诱导控制, 而不是受醛5的1,2-不对称诱导控制. 相似文献
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采用环糊精为手性固定相,建立了黄烷酮对映体的高效液相色谱(HPLC)手性拆分方法。考察了流动相组成、流动相比例、流速及柱温对黄烷酮对映体拆分的影响。结果表明,以CD-CSP2手性色谱柱分离,采用乙腈-水(体积比30∶70)为流动相,在流速为1.0mL/min,温度30℃,检测波长254nm下,黄烷酮对映体能达到基线分离,且具有较好的重复性和稳定性,可用于对映体的拆分及质量控制。且R-黄烷酮与固定相的作用弱于S-黄烷酮,在色谱柱中首先被洗脱。以面积归一化法计算可知黄烷酮样品中,R-黄烷酮含量为53.94%,S-黄烷酮含量为46.06%。 相似文献
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具有强烈光学活性的无机手性结构因其具有独特的物理化学性质, 可将手性信号扩展至可见和近红外区域, 对于手性的检测与分析、手性合成、手性传感及相关光电领域的研究具有重要意义. 在过去的二十年里, 人们对无机手性结构进行了大量的研究, 从合成方法、手性起源理论到实际应用都取得了长足的进展. 重点聚焦具有手性催化应用潜力的无机手性纳米材料, 首先介绍了单个无机手性纳米粒子独特的手性效应、常用的构筑方法和手性起源机理, 并简要概述了无机纳米粒子作为构筑单元形成手性多级纳米结构的组装方法. 重点关注了无机手性纳米材料在手性催化领域的应用, 讨论了手性金属纳米结构、手性半导体纳米结构、手性陶瓷纳米结构及手性磁性纳米粒子用于手性催化的相关机理, 并对有代表性的最新进展进行了分析. 最后, 梳理了目前无机手性结构及其催化性能存在的不足和面临的挑战, 并对未来的研究方向进行了展望. 相似文献
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提出一种新的手性分离技术双相(O/W)识别手性萃取. 研究了α-环己基扁桃酸对映体在D(L)-酒石酸异丁酯1,2-二氯乙烷有机相和β-环糊精衍生物水相萃取体系中的分配行为; 考察了β-环糊精衍生物种类和浓度、酒石酸酯构型和浓度、水相pH 值等因素对萃取性能的影响. 实验结果表明, 双相(O/W)识别手性萃取具有很强的手性分离能力, 羟丙基β-环糊精、羟乙基β-环糊精、甲基β-环糊精均对S-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力大于对R-α-环己基扁桃酸对映体的识别能力, 其中以羟丙基β-环糊精的识别能力最强; 而D-酒石酸异丁酯的识别能力刚好相反; 在羟丙基β-环糊精和D-酒石酸异丁酯萃取体系中, α-环己基扁桃酸外消旋体一次萃取分离后, 水相中S-对映体e.e.%达到27.6%, R-和S-对映体的分配系数(kR和kS)分别为2.44和0.98, 分离因子(α)达2.49; 同时pH值和萃取剂浓度对手性分离能力有显著影响. 双相(O/W)识别手性萃取对外消旋体化合物的制备性分离有着十分重要的意义. 相似文献