Spectrophotometric determination of amino acids using metol and sodium hypochlorite or chloramine-T

Summary Simple and sensitive spectrophotometric methods for the determination of proline, hydroxyproline, aspartic acid, arginine and histidine, based on the formation of a coloured species with metol and sodium hypochlorite or chloramine-T are described. The effect of other amino acids and the best conditions for forming coloured complexes have been studied. The methods are applicable to the determination of the aforementioned amino acids in pure samples and in protein hydrolysates.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Aminosäuren mit Metol und Natriumhypochlorit oder Chloramin T

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Spektrophotometrische Methoden zur Bestimmung von Prolin, Hydroxyprolin, Asparaginsäure, Arginin und Histidin mit Hilfe der Farbreaktion mit Metol und Natriumhypochlorit oder Chloramin T wurden beschrieben. Die Einwirkung anderer Aminosäuren sowie die besten Bedingungen für die Farbreaktion wurden untersucht. Die erwähnten Verfahren eignen sich sowohl für die Bestimmung der erwähnten Aminosäuren in reinem Zustand wie auch in Proteinhydrolysaten.

     

Bestimmung von Thiolverbindungen durch selektive Fluorescenzderivatisierung und HPLC

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur schnellen und empfindlichen Bestimmung thiolgruppenhaltiger Verbindungen durch Bildung fluorescierender Derivate und Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie (HPLC) beschrieben. Dazu wurden die Reaktionsbedingungen für eine selektive Umsetzung der Sulfhydryle mit 5-Dimethylaminonaphthalin-1-sulfonylaziridin (Dansylaziridin) untersucht. Die gebildeten Derivate sind stabil und zeigen starke Fluorescenz. Zur Detektion der einzelnen Verbindungen nach Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie wird ein Fluorescenzmonitor verwendet. Die Nachweisgrenzen für thiolhaltige Aminosäuren liegen im pmol-Bereich.

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Determination of thiol-containing compounds by selective fluorescence-derivatization and HPLC

Summary A fast and sensitive method for the determination of thiol-containing compounds by formation of fluorescent derivatives and high pressure liquid chromatography (HPLC) is described. The conditions for the selective reaction of thiol compounds with 5-dimethylaminonaphthalene-1-sulfonylaziridine were investigated. The derivatives are stable and give high fluorescence yields. After HPLC separations a fluorescence detector was used to achieve maximum sensitivity. The detection limits for thiol containing amino acids are in the pmol range.

     

Die Bestimmung von Niob und Tantal im Wolframit

Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die Abscheidung der Erdsäuren aus den Begleitmineralien des Wolframits untersucht, wobei besonders auf eine Konzentration der Pentoxyde in einer Fraktion und auf ihre Befreiung von Wolfram geachtet wurde.Es ist bestätigt worden, daß das übliche Verfahren zur Trennung der Erdsäuren von Wolfram (Extraktion des letzteren mit Ammoniak für die Bestimmung der Erdsäuren im Wolframit ungeeignet ist, da be stimmte Mengen WO, von den Erdsäuren mitgerissen werden und bei deren Bestimmung wesentliche Fehler verursachen.Es ist ein vollständiger Analysengang für die Bestimmung der Erdsäuren im Wolframit und ein quantitatives colorimetrisches Verfahren zur Bestimmung kleiner Mengen Wolfram, insbesondere im Erdsäurenniederschlag, ausgearbeitet worden.Das vorgeschlagene Verfahren ist seiner Umständlichkeit halber nicht für technische Massenanalysen geeignet, wohl aber für mineralogische und geochemische wissenschaftliche Untersuchungen.Aus dem russischen Manuskript übersetzt von E. Kronmann.     

2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazol als neues,hochempfindliches Fluoreszenzreagens zur Identifizierung und Bestimmung organischer Verbindungen

Zusammenfassung Ein neues Fluoreszenzreagens mit hochreaktiver Isocyanatgruppe wurde hergestellt, dessen Eignung zum Nachweis und zur Bestimmung aliphatischer und aromatischer Amine, Aminosäuren, Alkohole und Phenole geprüft wurde. Die Identität der mit diesen Substanzen hergestellten Derivate wurde elementaranalytisch bestätigt. Sie eignen sich für die chromatographische Identifizierung. Das Maximum der Fluoreszenz dieser Derivate liegt bei 383 nm. Die große Reaktivität und die intensive, mit dem Reagens erzielbare Fluoreszenz bieten die Möglichkeit zur Anwendung in der Spurenanalyse, z. B. für Umweltuntersuchungen.

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2-(4'-Isocyanatophenyl)-6-methylbenzthiazole as a new highly sensitive fluorescent reagent for identification and determination of organic compounds

Summary A new fluorescent reagent with a highly reactive isocyanate group was produced and its suitability for demonstration and determination of aliphatic aromatic amines, amino acids, alcohols and phenols was tested. The identity of the derivatives produced with these substances was confirmed by elemental analysis. They are suitable for Chromatographic identification. The fluorescence maximum of these derivatives is at 383 nm. The great reactivity and the intensive fluorescence which can be achieved with the reagent enabled it to be used in trace analysis, e. g. for environmental studies.

     

Synthese und Konfiguration der mono- und dialkylsubstituierten Amide der diastereomeren 3-Amino-2,3-diphenylpropansäuren

Zusammenfassung Die Umsetzung des Cyclohexylamids, Dimethylamids und Morpholids der Phenylessigsäure mit Hydrobenzamid in Gegenwart von wasserfr. AlCl₃ führt zu einem Gemenge von Amiden der diastereomeren 3-Amino-2,3-diphenylpropansäuren in nahezu gleichen Mengen. Die Konfiguration der gewonnenen Amide wird durch ihre Synthese aus den entsprechenden 3-Amino-2,3-diphenylpropansäuren und sekundären Aminen bewiesen.

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Reaction of the cyclohexylamide, dimethylamide and morpholide of phenylacetic acid with hydrobenzamide in the presence of anhydrous AlCl₃ yields a mixture of the amides of the diastereomeric 3-amino-2,3-diphenylpropanoic acids in nearly equal amounts. The configurations of the amides obtained have been proved by synthesis from the corresponding 3-amino-2,3-diphenylpropanoic acids and secondary amines.

     

Das Verteilungsverhalten der Heteropolywolframatos?uren

Zusammenfassung Die Extrahierbarkeit der Dodekaheteropolywolframatosäuren von Phosphor, Silicium, Germanium und Bor sowie der Dodekametawolframsäure mit n-Butanol, n-Butylaoetat, Methylisobutylketon (MIK) und Diäthyläther aus schwefelsaurer Lösung wurde untersucht. Mit steigender Ladung der Anionen nimmt die Extrahierbarkeit ab. Wolframatophosphorsäure ist von allen vier Lösungsmitteln schon aus schwach saurer Lösung extrahierbar. Wolframatoborsäure und Metawolframsäure werden nur von Butanol und MIK und nur aus stark saurer Lösung ausgeschüttelt. Wolframatophosphorsäure ist von den übrigen Polysäuren gut trennbar und zur Phosphorbestimmung geeignet. Auch eine Si- oder Ge-Bestimmung als Wolframatosäure erscheint möglich, nicht dagegen eine Borbestimmung.

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Distribution behaviour of the heteropolytungstic acids4. Communication on heteropoly acids

Solvent extraction of the dodecaheteropolytungstic acids of P, Si, Ge, B, and of dodecametatungstic acid was investigated. n-Butanol, n-butyl acetate, methylisobutyl ketone and ether were used as solvents. Extractability decreases with increasing charge of the anions. All solvents investigated extract tungstophosphoric acid already from weakly acid solutions. Tungstoboric and metatungstic acid are only extracted by butanol or MIK and only from strongly acid solutions. Tungstophosphoric acid may be readily separated from the other polyacids and is suitable for the determination of phosphorus. Si or Ge, but not B, may also be determined as heteropolytungstic acids.

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3. Mitt. vgl. [23].

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für finanzielle Unterstützung sowie Herrn stud. G. Franckowiak und Frl. M. Kirchhoff für ihre fleißige Mitarbeit.     

Über die stufenweise Dissoziation zweibasischer Säuren

Zusammenfassung Die früher angegebenen Verfahren zur Berechnung der Konstanten beider Dissoziationsstufen bei zweibasischen Säuren aus der Leitfähigkeit werden ergänzt durch die Formeln für die Einführung des genauen Wertes der Konzentration der zweiwertigen Anionen bei der gleichzeitigen Berechnung beider Dissoziationskonstanten, ferner durch verbesserte Formeln für die Rechnung dieser Konstanten nach der Methode der kleinsten Quadrate und durch ein bei stark dissoziierten Säuren anwendbares Verfahren, bei dem zuerst die Konstante der zweiten Dissoziationsstufe aus den Beobachtungen bei großer Verdünnung und erst mit deren Hilfe die Konstante der ersten Dissoziationsstufe gerechnet wird.     

Bestimmung von Guanidin, Methylguanidin und asymmetrischem Dimethylguanidin in menschlichem Serum

Zusammenfassung Durch Umsatz von Guanidin, Methylguanidin oder Dimethylguanidin mit Acetylaceton lassen sich zur Gas-Chromatographie geeignete Pyrimidinderivate gewinnen. Ihr Verhalten bei Dünnschicht-Chromatographie und Flüssig-flüssig-Verteilungen, ihre NMR, IR- und UV-Spektren und ihre Flüchtigkeit werden beschrieben. Die Bedingungen zur Synthese werden untersucht und der Syntheseverlauf, ausgehend von Nanogramm-, Mikrogramm oder Milligrammengen der Guanidine, wird diskutiert. Die besten Bedingungen zur Gas-Chromatographie der Guanidine werden angegeben und die Methoden zur Analyse von Serumproben verwandt. Der Gehalt im pool-Serum Gesunder beträgt etwa 0,2 ppm Guanidin, 0,1 ppm Methylguanidin. Dimethylguanidin konnte nicht gefunden werden. Seine Konzentration muß unter 0,1 ppm liegen.

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Determination of guanidine, methylguanidine and asymmetric dimethylguanidine in human serumPart II. Gas-chromatographic determination

Derivatives of pyrimidine are prepared by reacting guanidine, methylguanidine or dimethylguanidine with acetylacetone. The derivatives are used for a gas-chromatographic determination. Their NMR-, IR- and UV-spectra, their behaviour in distribution processes and thin-layer chromatographic separations and their volatility is described.Conditions for synthesis, starting with nanogram, microgram or milligram amounts of guanidines are elaborated and compared. The procedures proposed are applied to the determination of the concentration of guanidines in serum. Serum of healthy persons contains about 0.2 ppm of guanidine, 0.1 ppm of methylguanidine. Dimethylguanidine could not be detected. Its concentration must be smaller than 0.1 ppm.

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Teil I: diese Z. 245, 311 (1969).

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Herrn Dr. A. F. Moroni (Institut für physikalische Chemie, Universität Mainz) danken wir für die bereitwillige Unterstützung bei der Auswertung der kinetischen Ergebnisse und Herrn Dr. F. Caesar für die Diskussion der Kernresonanzspektren.     

A simple and sensitive catalytic method for determination of the total iron-binding capacity of blood serum

Summary A catalytic method is proposed for determination of the total iron-binding capacity of blood serum, based on the iron-catalysed oxidation ofp-phenetidine by hydrogen peroxide. Only 0.05 ml of serum is necessary for a single determination. The results obtained by the catalytic method show good correlation with those obtained by a photometric method (with bathophenanthroline) and by atomic-absorption spectrometry.

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Zusammenfassung Eine katalytische Methode zur Bestimmung der Eisenbindungskapazität von Blutserum wurde vorgeschlagen. Sie beruht auf der Fe-katalysierten Oxydation vonp-Phenetidin durch Wasserstoffperoxid. Für eine Bestimmung werden nur 0,05 ml Serum benötigt. Die mit dieser Methode erhaltenen Ergebnisse korrelieren sehr gut mit Werten, die mittels Atomabsorption und Spectralphotometrie (Bathophenanthrolinmethode) erhalten wurden.

     

Physical adsorption of gases on energetically heterogeneous solids II. Theoretical extension of a generalizedLangmuir equation and its application for analysing adsorption data

The generalizedLangmuir equation proposed in part I is extended to monolayer adsorption with lateral interactions and to multilayer adsorption on heterogeneous surfaces with random distribution of adsorption sites. New differential functions, useful for interpreting the adsorption data, are introduced to study the mathematical and physical properties of this equation. These functions are applied to study three gas adsorption systems available from the literature.

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Gasadsorption auf energetisch heterogenen Feststoffen, 2. Mitt.: Die theoretische Erweiterung einer generalisierten Langmuir-Gleichung und ihre Anwendung zur Analyse von Adsorptionsdaten

Zusammenfassung Die generalisierteLangmuir-Gleichung, die in der 1. Mitt. beschrieben wurde, wird für die einlagige Adsorption mit lateralen Wechselwirkungen und für die viellagige Adsorption auf heterogenen Oberflächen mit einer Zufallsverteilung von Adsorptionsplätzen erweitert. Es werden neue Differentialfunktionen zur Untersuchung der mathematischen und physikalischen Eigenschaften dieser Gleichung eingeführt, die sich als fruchtbringend zur Interpretation von Adsorptionsdaten erweisen. Diese Funktionen werden zur Untersuchung von drei Gasadsorptionssystemen aus der Literatur herangezogen.