[Si,N,N,P]体系异构体结构与稳定性

在B3LYP/6-311G(d)和QCISD(t)/6-311+G(2df)(单点)水平下计算得到了[Si,N,N,P]体系势能面上的一些驻点, 研究了异构体之间的异构化过程, 并讨论了该体系异构体的结构与稳定性. 结果表明在[Si,N,N,P]体系中的11个异构体中只有含有Si-P交叉成键的类蝶型四元环异构体SiNPN(E1, ²A″)是稳定的, 其他异构体由于易于重排或是解离, 稳定性较低. 研究同时给出了E1的电子与几何结构、振动频率及指认、偶极矩和转动常数等相关数据. 分析结果表明通过中间体E3(SiNPN)的反应SiN(²Π) + PN(¹Σ)→E1是由SiN(²Π)和PN(¹Σ)碎片产生E1的最有利途径, 因此E1可成为星际观测的目标. G2级别下此反应的反应焓变为215.25 kJ/mol (298.15 K), 而异构体E1在298.15 K下的标准生成焓为457.99 kJ/mol.     

[C, N, N, P]体系异构体结构与稳定性

在B3LYP/6-311G(d)和QCISD(t)/6-311+G(2df)水平下计算得到了[C, N, N, P]体系的9个异构体、20个过渡态及一些相关的解离碎片, 并研究了异构体之间的异构化过程, 讨论了该体系异构体的结构与稳定性. 结果表明在得到的9个异构体中, 具有2A′电子态的、非线型链状NCNP, NCPN, CNPN和CNNP 4个异构体是较稳定的. 其余异构体由于易于重排或是解离, 稳定性较低. 研究同时给出了这4个异构体的振动频率、转动常数、偶极矩、第一绝热电离能和绝热电子亲合能等相关数据, 为可能的实验和星际光谱观测提供相关的理论数据. 得到的计算结果与等价电子体系SiNNP进行了比较.     

N,P掺杂型C@Mo_2C催化剂的制备及其催化CO_2加氢反应研究

以三聚氰胺苯甲酸盐为碳源和氮源、以三聚氰胺磷钼酸盐为钼源、磷源和氮源,采用程序升温的方法制备了系列N,P掺杂型C@Mo_2C催化剂。采用XRD、SEM、TEM和XPS等对催化剂的结构、形貌和表面特性进行了表征,研究了三聚氰胺苯甲酸盐中n(三聚氰胺)/n(苯甲酸)、前驱体中n(C)/n(Mo)等因素对所制备催化剂的结构及其在二氧化碳加氢反应中催化性能的影响。在反应温度为220℃、反应压力为3.0 MPa、空速为3 600 m L/(g·h)的条件下,在N,P掺杂型C@Mo_2C的催化作用下,CO_2转化率可以达到12.2%,此时产物中CH_3OH的选择性达到52.2%。     

新型手性N,P配体的合成及其在烯丙基化中的应用

以手性5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇为原料合成了新型手性N,P配体, 并将该配体应用于钯催化的1,3-二苯基-2-烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化反应, 得到100%的取代产物, 对映体过量达到73% ee.     

P507与N235混合溶剂的稳定性及对NdCl3的协萃效应

稀土萃取分离过程皂化产生的含盐废水严重污染环境。利用P507萃取稀土离子、N235萃取酸的特性,设计了P507-N235双溶剂无皂化稀土萃取体系,研究了双溶剂有机相的稳定性及对Nd3+的协萃效应。P507与N235混合时发生放热现象,红外光谱分析显示其特征峰发生了变化,但32次萃取-再生后的混合萃取剂的化学结构稳定;P507与N235对Nd3+具有显著的协萃效果,形成的萃合物为REA3.(R3N.HA).3R3NHCl。研究结果为无皂化稀土萃取分离新工艺开发提供了依据。     

结构参数P与Abn型无机物总键能的关系

把量子数和价电子能级值引入原子点价,重新定义原子点价为iδP,并用iδP构建分子结构参数P.P与56种ABn型无机物的总键能ΔE呈现高度的相关性,其相关系数为0.988 2.与其他结构参数相比,本参数的计算更为准确.     

磁性核P型沸石的合成及表征

为了解决实际应用中微细粉末状沸石产品与所处理溶液难以分离的问题，采用水热法进行磁性P型沸石的制备研究。按照传统P型沸石制备的方法，配制Na₂O∶Al₂O₃∶SiO₂∶H₂O物质的量的比为3∶1∶2.3∶185料液，室温下先搅拌老化反应3 h，然后加入磁性Fe₃O₄在95 ℃下静态晶化6 h，合成了一系列包覆Fe₃O₄的磁性核P型沸石。通过晶化过程中对固相进行XRD、SEM、IR及能谱表征等分析，及对液相组成含量进行测定，探讨了磁性核P型沸石的形成机理。合成的磁性核P型沸石显示良好超顺磁特性，并具有很好的磁稳定性，其磁化率随所包覆Fe₃O₄量的增加而增大，钙、镁离子离子交换吸附性能随包覆Fe₃O₄量的增加而有小幅下降，但是仍保持了较高的值。四氧化三铁质量含量为0.176 3%的磁性P型沸石，其钙镁离子的交换吸附量分别为315.6 mg CaCO₃·g^-1 和86.94 mg MgCO₃·g^-1。     

β晶型成核剂N,N’-二环己基环己对二甲酰胺的合成与应用研究

合成了新型成核剂N,N’-二环己基环己对二甲酰胺(DCHCHDA),用广角X射线衍射仪、差示扫描量热仪和偏光显微镜对其进行了表征,并研究了其对等规聚丙烯(IPP)的力学性能、结晶行为、β晶含量和熔融行为的影响。结果表明,成核剂DCHCHDA主要是改变球晶的形态,可明显改善IPP的抗冲击性能,并可以大幅度提高IPP的结晶度、β晶含量与结晶峰温度。当DCHCHDA添加量为0.05(wt)%时,IPP的悬臂梁缺口抗冲击强度可以提高137%,结晶度提高47%,β晶含量提高3.3倍。当降温速率为10℃/min时,添加DCHCHDA的IPP的结晶峰温度可从空白样的115.6℃提高到127.5℃。DCHCHDA的成核性能优于传统的芳香酰胺型β晶型成核剂DC26NDCA。     

十六烷基三甲基溴化铵修饰P型沸石吸附水中直链烷基苯磺酸钠的研究

通过使用碱液对天然斜发沸石(Z)进行处理制得P型沸石(PZ), 再用十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)对Z和PZ进行修饰, 制得有机改性沸石ZC和PZC, 对比考察了ZC和PZC对直链烷基苯磺酸钠(LAS)的吸附性能. 实验结果表明, 制得的PZ硅/铝比为2, 比Z(4.85)降低58.8%; PZ的零净电荷点、 比表面积、 孔径和孔容均高于Z; 吸附平衡时间为4 h. 当pH=2时, ZC和PZC对LAS吸附量达到最高, 吸附数据符合Langmuir准二级动力学方程和Langmuir等温吸附方程, 饱和吸附量(q_m)分别为12.658和27.100 mg/g, 吸附过程主要为单分子层的化学吸附, PZC的吸附速率常数大于ZC, 具有更好的动力学性能.     

分级多孔N,P共掺杂rGO改性隔膜增强锂硫电池的循环稳定性

多硫化物(LiPSs)的穿梭效应和低硫利用率会导致电池容量的快速衰减,这严重阻碍了锂硫电池的商业化进程.为了抑制LiPSs的穿梭效应和提高硫的利用率,本工作采用一步高温还原法合成了具有分级多孔结构的N,P共掺杂还原氧化石墨烯(NPG),并将其用于锂硫电池的隔膜改性.高导电性NPG具有丰富的分级多孔结构,提供了大量的Li...     

基于铜基金属有机框架的液栅型石墨烯晶体管高灵敏检测葡萄糖

将金属有机框架(Metal-organic frameworks, MOFs)材料的电催化活性和液栅型石墨烯晶体管(Solution-gated graphene transistor, SGGT)的信号放大作用结合,构建了一种新型SGGT无酶葡萄糖传感器。以均苯三甲酸(BTC)为有机配体,采用溶剂热法合成铜基MOF材料(Cu-BTC),利用Nafion膜将Cu-BTC材料固定到玻碳电极上,并作为栅极,以单层石墨烯作为晶体管沟道。此传感器的传感机理是基于葡萄糖在修饰有Cu-BTC的栅电极上发生电化学反应,引起施加于SGGT的有效栅电压的变化,从而改变了沟道载流子浓度和沟道电流。由于Cu-BTC对葡萄糖良好的电催化活性及SGGT的高灵敏度,Cu-BTC修饰的SGGT传感器对葡萄糖表现出优异的传感性能,线性范围为1 nmol/L～40 mmol/L,检出限低至1 nmol/L,优于大多数传统葡萄糖检测方法。同时,此传感器对汗液和血液中的主要成分(如尿素、乳酸、多巴胺、抗坏血酸、尿酸等)表现出较好的抗干扰性能,在长期重复实验中表现出良好的稳定性,并成功应用于人体汗液中葡萄糖的检测。Cu-BT...     

基于g-C3N4的Z型光催化体系研究进展

导电聚合物型光催化材料g-C₃N₄有着独特的电子结构、稳定的化学性能和显著的可见光催化活性。基于g-C₃N₄的Z型光催化体系(Z-g-C₃N₄)的催化效率高、电子-空穴复合率低而备受关注,在光催化领域展现出了巨大的应用潜力。本文阐述了Z-g-C₃N₄型光催化反应体系的作用机理,综述了Z-g-C₃N₄在光催化领域的研究进展,介绍了Z-g-C₃N₄在产氢、转化CO₂、降解有机物等光催化领域的应用,讨论了pH值、导电介质等因素对Z-g-C₃N₄光催化性能的影响。最后指出了Z-g-C₃N₄光催化体系在研究过程中面临的问题和研究方向。     

N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的热分解动力学分析

基于热重分析、微商热重分析及示差热分析研究了N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂在空气气氛中的热分解动力学;通过利用Friedman方程和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)方程对其热分解过程进行动力学分析求得了其热分解表观活化能;同时利用Achar-Brindly-Sharp方程和Coats-Redfern方程研究了其热分解机理,用等温热重分析法测得了失重10%时的寿命方程.结果表明,N,N′-二苯胺基己二酰胺β-晶型成核剂的表观活化能为138.66kJ.mol-1,其热分解反应的机理函数符合Mample法则,反应级数n=3/2,动力学方程为G(α)=α3/2,寿命方程为:lnτ=-51.877+2.922 2×104/T.     

酚醛型吸附树脂在非水体系中对吡啶和N,N-二甲基苯胺的吸附性能研究

研究了酚醛型吸附树脂JDW 2在非水体系中对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的静态吸附 .由实验结果推论正己烷中树脂对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的吸附是以氢键吸附机理为主进行的 ,JDW 2酚醛型吸附树脂在正己烷中 ,等温吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程 ,相关系数在 0 99以上 ,因此 ,酚醛型吸附树脂在正己烷中吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺属单分子层吸附 ;同时对非水体系中乙醇或乙酸乙酯的含量对树脂吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺的影响进行了研究     

酚醛型吸附树脂对水体系中吡啶和N,N-二甲基苯胺的吸附性能研究

研究了酚醛型吸附树脂在水体系中对吡啶和N，N-二甲基苯胺的静态和动态吸附行为．结果表明，在水中树脂对吡啶和N，N-二甲基苯胺的吸附主要以疏水吸附机理进行；吸附吡啶和N．N-二甲基苯胺的初始阶段，即达到38．3～48．9％平衡吸附时，吸附速率数据和半经验速率方程很吻合：酚醛型吸附树脂等温吸附吡啶和N，N-二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程，相关系数在0．99以上，酚醛型吸附树脂吸附吡啶和N，N-二甲基苯胺属单分子层吸附：用80％的乙醇溶液作洗脱剂来洗脱吸附吡啶已达饱和的JDW-2树脂，效果是很理想的．在3．6个床体积内洗脱率达91．52％，4．8个床体积内洗脱率达到94．85％。表明酚醛型吸附树脂具有优良的洗脱性能．     

新树型配体N,N′,N″-(三苯甲酰)-三乙氨基胺与镍的络合反应

1　引　　言树形分子是一类三维结构的新型有机配体 ,这类配体具有 2个或 2个以上可摆动的“臂”(饱和碳链 ) ,根据“臂”上所连的基团不同 ,可以与不同半径的金属离子配位 ,具有很高的选择性。三乙氨基胺类化合物是树型配体中的一类 ,该类配体与过渡金属离子形成的络合物可以作为选择性磁共振显影剂和超氧化物净氧剂。因而倍受化学研究者的关注。我们合成的新配体Ｎ ,Ｎ′,Ｎ″ (三苯甲酰 ) 三乙氨基胺 (ＴＢＯＡＡ) ,在显色剂二甲酚橙中 ,ｐＨ =3 .2～ 5 .8之间能与Ｎｉ2 + 形成橙红色络合物 ,其检测Ｎｉ2 + 下限达到 8.5× 1 0 - 8ｍｏ…     

一类新型N型钙通道阻滞剂的比较定量构效关系研究

使用结构和量子化学参数对一系列N取代N-甲基二肽衍生物的N型钙通道阻滞活性进行了定量构效关系研究, 并使用SOMFA方法建立了三维定量构效关系模型. 结果表明分子的范德华体积和最低未占据轨道能量是影响化合物生物活性的主要因素. N原子上取代基的溶剂可及面积也对化合物的钙通道阻滞活性有重要影响. 三维定量构效关系模型进一步支持了以上结果. 这些研究结果可为设计更高活性的N型钙通道阻滞剂提供有价值的参考信息.     

维生素B_6在纳米Au-N,P/石墨烯修饰电极上的电化学行为

将金纳米粒子(AuNPs)电沉积在N,P/石墨烯(N,P/Graphene)修饰的玻碳电极表面,研究了维生素B_6(VB_6)在该修饰电极上的电化学行为。实验结果表明:VB_6在该修饰电极上出现一个良好的氧化峰,在最佳实验条件下,其氧化峰电流与VB_6的浓度在2.0×10~(-5)~4.0×10~(-4) mol/L范围内呈线性关系,相关系数R=0.998,检出限为9.2×10~(-6) mol/L。一些常见的物质如K~+、Na~+、Zn~(2+)、葡萄糖(Glu)不干扰VB_6的检测。此方法已用于片剂中VB_6含量的检测,获得较好结果。     

N型宏孔硅电化学腐蚀中表面活性剂对 Si/HF界面的影响

该论文研究了N型宏孔硅电化学腐蚀中表面活性剂对Si/HF界面的影响.分别用含有阳离子、阴离子、非离子表面活性剂和无表面活性剂的HF腐蚀液进行宏孔硅光电化学腐蚀实验,测试了电化学阻抗谱EIS和Mott-Schokkty曲线,分析了N型宏孔硅电化学反应过程中的电荷转移电阻和Si/HF界面处Si基体一侧的空间电荷层电容.结果...     

石墨型C3N4的固态合成及嵌锂性能研究

采用固态反应方法制备了石墨型C3N4. 采用XRD, FTIR, XPS对产物的组成和结构进行了表征. 研究了石墨型C3N4的电化学行为, 并将其用作负极材料组装成锂离子电池进行测试, 发现该材料具有一定的嵌锂能力, 但比容量低, 循环寿命短. 采用少量嵌入Mg2＋, Al3＋的方法对石墨型C3N4进行改性, 结果发现石墨型C3N4的充放电性能得到一定改善.