磺酸型水溶性膦配体的合成

以季鳞盐[Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与含磺酸根的胺的曼尼希反应合成了水溶性更大的含Ph2PCH2N配位基团的磺酸型膦配体[(Et3NH)2][Ph2PCH2N(CH2CH2SO3)2(2a)和[(Et3NH)2][O3SCH2CH2N(CH2PPh2)CH2CH2N(CH2PPh2)CH2CH2SO3](2b),用NMR、MS、IR等对该膦配体的结构进行了表征。25℃时膦配体2a在水中的溶解度为0．21g／mL,在乙醇中为0．29g／mL。膦配体2b的SO3H与Ph2P的摩尔比较低,在水中溶解度为0．11g/mL,在乙醇中为0．15g／mL。     

水溶性膦配体的合成方法

１９８４年,Ｒｕｈｒｃｈｅｍｉｅ公司和Ｒｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃ公司合作,第一次成功地将水溶性铑－膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）３（ＴＰＰＴＳ：Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３用于催化丙烯氢甲酰化的工业化生产（简称为ＲＣＨ／ＲＰ过程［１,２］）以...     

一类新型水溶性膦配体及其钠盐的合成

在温和的反应条件下,以季Lin盐[Ph2P(CH2OH)2]^ Cl^-与含醚键和有机膦酸根的胺H2O3PCH2N CH2-CH2（OCH2CH2）nNH2(n=1,2,3)的曼尼希反应,高产率合成了含Ph2PCH2N=配位基团的水溶性膦配体,用NMR、MS、IR、UV和光电子能谱等对其结构进行了表征。     

水溶性膦配体的合成及进展

水溶性膦配体的合成及进展郑晓来，王艳华，左焕培（大连理工大学，大连１１６０１２）关键词水溶性膦配体，均相络合催化，水／有机两相反应１．前言贵金属催化剂的分离回收问题一直是均相络合催化研究领域的一个热点。近年来，水／有机两相催化体系（Ａｑｕｅｏｕｓ／ｏ...     

膦酸根型水溶性膦配体的质子离解和紫外光谱特性

随着两相催化研究的深入 ,各种水溶性配体 ,特别是水溶性膦配体的种类和合成方法日益多样化[1 ] ,含磷酸根的膦配体是其中一类重要的水溶性膦配体[2 ,3] ,微溶于水 ,其膦酸钠、钾盐具有良好的水溶性 ,因此膦酸根中质子离解对配体和金属配合物的存在形式[4,5] 、水溶性和金属配合物的回收使用都会有较大的影响。我们曾报道以乙烯利为起始原料合成氨乙基膦酸及其衍生物的简便方法[6] ,并利用Ｍａｎｎｉｃｈ型反应引入二苯基膦甲基配位络合基团 ,制备其相应的水溶性钠盐[7] 。本文报道二苯基膦甲基、醚键和羟基的引入对上述水溶性配体中膦酸根…     

水溶性胺膦配体的合成和应用

本文简要叙述了通过胺膦配体中的活泼氨基引入各种极性基团 ,制备水溶性胺膦配体的方法及其在不对称催化中的应用     

水溶性有机膦盐的合成与表征

高产率地合成了三苯基磷间磺酸铵[MPA,(C6H5)2P(m-C6H4SO3^-NH4 )]和两种季膦盐[MPAE,(C6H5)2P^ (m-C6H4SO3^-)CH2CO2Et],[TPEI,(Ph3CH2CO2Et)I^-],初步研究了其理化性质。     

三芳基膦配体的合成研究

从间溴苯酚出发, 利用新的合成方法经五步反应合成了一系列具有不同烷氧基的芳基膦配体. 改进后的方法可方便地通用于在苯环上具有各种不同基团基的膦配体衍生物的合成, 且有原料易得、操作简单、产率较高的优点.     

非离子水溶性膦配体的合成及其应用进展

按非离子水溶性膦配体的发展特点,就羟基取代膦配体、天然碳水化合物为母体的膦配体、聚醚基取代的膦配体、具手性中心的膦配体、高分子负载型膦配体、温控相转移膦配体、环糊精改性的膦配体等类型的非离子水溶性膦配体的合成及其在两相催化中的应用作一综述。     

大位阻二胺基膦配体的合成

以取代苯胺为起始原料,依次经缩合反应和硼氢化钠还原制得1,2-二胺(4a,4b);4a和4b分别与苯基二氯化膦经亲核取代反应合成了两个新型的大位阻二氨基膦配体,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,31P NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

水溶性羟基丙烯酸酯树脂的合成

以氧化苯甲酰为引发剂,通过溶液聚合合成了水溶性丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯四元共聚物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和IR表征,热分析结果表明其分解温度为360 ℃～440 ℃.     

Synthesis of a Novel Perfluorinated Vinyl Ether Containing Sulfonimide and Phosphonic Acid Functionalities

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｔｈｅｐａｓｔｄｅｃａｄｅｓ ,ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｒｅｓｅａｒｃｈｗｏｒｋｈａｓｂｅｅｎｆｏｃｕｓｅｄｏｎｔｈｅｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｉｏｎｏｍｅｒｓ1 4 ｗｈｉｃｈｈａｖｅｅｘｃｅｐｔｉｏｎａｌｔｈｅｒｍａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ .5Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅｔｈｅｙｈａｖｅｓｈｏｗｎｓｐｅｃｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ,ｓｕｃｈａｓｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｓｕｐｅｒａｃｉ…     

Synthesis and Inclusion Properties of Macrocyclic Polyethers Containing Phosphonic Groups

Abstract

Three novel polyether macrocycles II-IV bearing phosphonic groups have been synthesised in satisfactory yields. Macrocycle II was found to form a 1:1 inclusion compound with cyclohexane and thus was easily isolated from the reaction mixture as a clathrate. The crystal and molecular structure of the cyclohexane solvate has been determined by single crystal X-ray analyses and refined to an R of 0.028 for 3199 reflection. The compound is monoclinic, space group P2₁n with a = 15.886(6) Å, b = 11.657(5) Å, c = 18.621 (6) Å, β = 90.12(3)°, Z = 2. The whole molecule exhibits a great deal of disorder and the different conformations were modelled as consisting of two different primary conformers with population approximately 60:40.     

三苄基锡(IV)炔基(烯基)膦酸衍生物的合成及结构表征

烃基锡的膦（磷）酸衍生物具有较强的杀虫、杀菌及除草等生物活性,受到人们的极大关注［１,２］,尤其是三烃基锡（ＩＶ）二硫代磷酸酯的合成及应用研究已有较多报道［３,４］,但三烃基锡（ＩＶ）膦酸衍生物的合成研究很少［５］,而三烃基锡（ＩＶ）不饱和烃基膦酸衍生物Ｒ３ＳｎＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｒ’（Ｒ’为炔基或烯基）的研究尚未见文献报道。我们以三苄基氯化锡和炔基（烯基）膦酸单钠为原料,合成了６种三苄基锡（ＩＶ）炔基（烯基）膦酸类化合物。并用元素分析、红外光谱、核磁共振、氢谱和锡谱、质谱及热重分析等手段表征了这些化合…     

三苯基锗烯或炔基膦酸衍生物的合成

由三苯基氯化猪与烯或炔基膦酸盐反应,合成了８种新的三苯基锗烯基或炔基膦酸衍生物,利用元素分析,ＩＲ和ＨＮＭＲ表征了这些化合物的结构     

三苄基锡(IV)炔基(烯基)膦酸衍生物的合成及结构表征

Six novel tribenzyltin(IV) dervatives of alkynyl or alkenyl Phosphonic acid (PhCH₂)₃SnOP(O)(OH)R, Where R=C≡CPh, C≡CC₃H₇ n,C≡CC₄H₉ n, C≡CC₅H₁₁ n,C≡CC₆H₁₃ n, CH=CClPh,were synthesized by resaction of the monosodium salt of the alkynyl or alkenyl phosphonic acid with tribenzyltin(IV) chloride in benzene. Their structures were cheracterized by elementary analysis, IR,¹H NMR, ¹¹⁹Sn NMR, MS and TG DTA. The results showed that these compounds arefive coordinated -O-P-O-bridged polymers.     

α-硫羰基膦酸衍生化喹唑啉酮含磷类似物的研究

研究了两种不同的合成路线，合成１７个新的α－硫羰基膦酸衍生化喹唑啉酮含磷类似物２ａ－２ｑ，其结构经ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ和元素分析表征，通过单晶Ｘ射线衍射分析，探讨了稠杂环标化合物的立体化学特征，并对其１，３位取代棋的氢谱磁不等价现象进行了合理解释。     

Syntheses, Structures and Coordination Behavior of Central Hydroxyl Group Containing Polydentate Ligands

Proteins containing dinuclear Cu (II), Zn (II) centers play paramount roles in biology1. As mimetic of metal-dependent esterase, dinuclear Cu (II) and Zn (II) complexes have received a great deal of attentions2~6. They are of interest in the field of biomimetic chemistry to provide an improved understanding of the function of the biological sites and as potential catalysts for substrate oxidations. Schiff base type polydentate ligands which contain centeral hydroxyl group have been wid…     

含羟基和咪唑基团新手性肽核酸的设计与合成

以含丝氨酸和组氨酸残基的手性肽核酸单体替换经典肽核酸单体, 采用固相合成方法设计合成了五个新序列含羟基和咪唑基团的10聚体手性肽核酸, 经ESI-MS或MALDI-TOF-MS证实目标物结构正确.     

二茂铁手性膦配体研究的一些新进展

综述了具有独特结构的二茂铁手性膦配体的合成及应用. 这类化合物在催化不对称合成反应中表现出了很高的活性.