Über die Reaktion von Kaliumperoxodisulfat mit Schwefeltrioxid-(35S)

Zusammenfassung Das bei der Umsetzung von K₂S₂O₈ mit SO₃ entweichende SO₂ entstammt dem SO₃ und nicht dem K₂S₂O₈, wie sich durch Markeirung des SO₃ mit³⁵S beweisen läßt. Der Kern des gleichzeitig gebildeten K₂S₃O₁₀ baut sich ebenfalls aus³⁵SO₃ und nicht aus dem ursprünglichen K₂S₂O₈ auf. Im K₂S₃O₁₀ aus dieser Reaktion tauschen nur 2 S-Atome mit dem³⁵S des umgebenden Lösungsmittels aus. Durch Zersetzung von K₂S₂O₆ mit³⁵SO₃ entstehendes K₂S₃O₁₀ besitzt dagegen einen inaktiven Kern als Bruchstück des zerstörten Dithionations. Die Reaktione lassen sich in die vereinfachten Gleichungen fassen: K⁺[^–O-SO₂-OO--SO₂-O^–]K⁺+x ³⁵SO₃O₂+³⁵SO₂+K⁺[O₃ ³⁵S·^–O³⁵SO₂O^–. ·³⁵SO₃]K⁺+2SO₃+(x–4)³⁵SO₃ und K⁺[^–O-SO₂-SO₂--O^–]K⁺+2³⁵SO₃SO₂+K⁺[O₃ ³⁵S·^–OSO₂O^–·³⁵SO₃]K⁺.Mit 1 AbbildungHerrn Prof.Dr. O. Kratky zum 60. Geburtstag gewidmet.6. Mitt. vgl.J. Rademachers undU. Wannagat, Angew. Chem.69, 782 (1957) als vorläufige Mitt.; die ausführliche Darst., erfolgt in Z. anorg. allg. Chem. (in Vorbereitung); vgl. auch Angew. Chem.70, 405 (1958).Auszug aus der DissertationA. Blaschette, Techn. Hochsch. Aachen 1960.     

Über die Reaktion von o-Amino-thiophenol mit den Epoxyden des Styrols und des Propylens

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß die in der Literatur beschriebenen Verbindungen 2-Phenyl-dihydrobenzthiazin und 3-Methyl-dihydrobenzthiazin in Wirklichkeit (2-Hydroxy-1-phenyl-äthyl)-o-aminophenyl-sulfid und 2-Hydroxypropyl-o-aminophenyl-sulfid sind. Hingegen sind die Feststellungen früherer Autoren über das (2-Hydroxy-2-phenyl-äthyl)-o-aminophenyl-sulfid richtig. Die Stellungen der Phenylgruppen wurden durch die Hydrogenolyse mit Raney-Nickel und Bildung der beiden Phenyläthylalkohole bewiesen.     

Über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Mono-und Dihydroxyphenyl-alkylaminen

Zusammenfassung Es wird über die Reaktion von Benzol- bzw. p-Nitrobenzoldiazoniumchlorid mit Sympatol (I), Suprifen (II), Dilatol (III), Adrenalin (VII), Aludrin (VIII) und Corbasil (IX) sowohl im alkalischen als auch im neutralen Milieu, sowie über die Reaktion mit Chinonimidchlorid berichtet.Meinem lieben Vater, Herrn Prof. Dr.Alois Zinke, zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über die Perkin'sche Reaktion

Ohne Zusammenfassung     

Über die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids II

Zusammenfassung Die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids in Substanz erweist sich als thermisch gestartete Radikalpolymerisation, die mit gleicher Geschwindigkeit und gleicher Temperaturabhängigkeit wie die durch Sauerstoff aktivierte Polymerisation in Lösung verläuft. Schon geringer Lösungsmittelzusatz bringt die thermische Polymerisation zum Erliegen. Ein Reaktionsschema mit Start-Kette-Abbruch wird diskutiert, das sowohl die Substanz- wie die Lösungspolymerisation wiedergibt. Der seinerzeit beschriebene Einfluß von Sauerstoff auf den Ablauf der Polymerisation erfährt dadurch eine wesentliche Korrektur.Die Depolymerisation von polymerem Phosphornitrilchlorid wird von 350 bis 600° C verfolgt und als gegenläufige Reaktionsfolge zur Polymerisation gefunden. Für das aus Polymerisation und Depolymerisation resultierende Gleichgewicht werden Druck- und Temperaturabhängigkeit festgestellt.Mit 8 Abbildungen.Herrn Prof. Dr.A. Klemenc zu seinem 70. Geburtstage gewidmet.Als I soll die ArbeitPatat-Kollinsky ¹ Über die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids¹ gelten, die im folgenden Text auch mit (I) bezeichnet wird.— Eine Literaturzusammenstellung Phosphornitrilchlorid findet sich in der Monographie vonL. F. Audrieth, R. Steinmann undA. O. F. Toy, Chem. Rev.32, 109 (1943).     

Über die Reaktion von Cyanessigsäure mit Chinonen

Zusammenfassung Cyanessigsäure reagiert mit p-Benzochinon in wäßriger Lösung zu einer intensiv gefärbten Substanz, für welche die Struktur eines 5,7,12,14-Tetrahydropentacen-1,4;6,13;8, 11-trichinons angenommen wird.Mit 1 Abbildung     

Über die Reaktion aliphatischer Iminoäther mit Hydrazin

Ohne Zusammenfassung     

Über die Reaktion des Natrium-bis-[trimethylsilyl]-amids mit Cyanaten und Thiocyanaten des Siliciums

Zusammenfassung Die Reaktionen von Natrium-bis-[trimethylsilyl]-amid mit Siliciumtetra-N-cyanat, mit Trimethylsilyl-N-cyanat und mit Trimethylsilyl-N-thiocyanat führen stets zu Bis-[trimethylsilyl]-carbodiimid, (me ₃SiN)₂C. Sie konnten durch systematische Verfolgung der Reaktionsschritte eindeutig aufgeklärt werden. Die NCO-Gruppe verhält sich danach silylsubstituierten Alkaliamiden gegenüber nicht wie ein Pseudohalogenid, sondern nur wie ein Carbonyl-Derivat, während bei N-Thiocyanatgruppen in untergeordnetem Maße auch die Pseudohalogenideigenschaften in Erscheinung treten.32. Mitt.:H. Bürger undU. Wannagat, Mh. Chem.94, 1006 (1963); zugleich 3. Mitt. über silylsubstituierte Carbodiimide; 2. Mitt.:J. Pump, E. G. Rochow undU. Wannagat, Mh. Chem.94, 588 (1963).     

Über die Kondensationsprodukte des Glutacondialdehyds mit Hydrazinderivaten

Glutacondialdehyde, prepared from pyridylpyridinium dichloride and sodium hydroxide, normally forms a coloured 1∶1-compound in its condensation reaction with hydrazine derivatives in acid solution. With glutacondialdehyde in excess concentration 2∶1-compounds are also formed exhibiting a different absorption spectrum. Reaction mechanisms and compositions of the condensation products have been investigated by means of optical measurements.     

Über die Condensation des Isobutyraldehyds mit Propionaldehyd

Ohne ZusammenfassungEhe ich meine Ausführungen schließe, möge es mir gestattet sein, meinem hochverehrten Lehrer, Herrn Hofrath Prof. Dr. Ad. Lieben, für das große Interesse, das er dieser Arbeit entgegenbrachte, und die stets liebenswürdige und unermüdliche Unterstützung durch Rath und That meinen tiefgefühltesten und ergebensten Dank auch an dieser Stelle auszusprechen.     

Über die Kondensation des Phloroglucins mit Aldehyden

Ohne Zusammenfassung     

Über die Permanganatkatalyse des Wasserstoffsuperoxyds. II

Zusammenfassung Es wird, in etwas anderer Weise als dies in I geschehen ist, die Theorie der Permanganatkatalyse von Wasserstoffsuperoxyd entwickelt. Auch mit neueren Versuchen vonFouinat (undMagat), die allerdings nur eine qualitative Einsicht ermöglichen, steht die Theorie in Einklang.Meine Publikation gleichen Titels, Mh. Chem.81, 681 (1950), sei alsI bezeichnet.     

Über die Reaktion von polymerem Asparaginsäuremethylester mit Aminen

Ohne ZusammenfassungMit 1 Abbildung.