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本文报道(N,N-二烃基胺基)二氯硼烷的反常三烃化反应, 2-苯并噻唑基Grignard剂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷反应, 得到二乙胺合三(2-苯并噻唑基)硼烷, 并讨论了反应机理。分子结构经X单晶结构分析确证。晶体结构属正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a=11.570(3), b=12.496(4), c=16.577(4)nm; Z=4, V=2397.3nm^3,Dc=1.348g/cm^3, μ(MoKa)=3.167cm^-^1。 相似文献
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利用不锈钢高压反应釜内衬聚四氟乙烯反应器,对胺硼烷(RR′NHBH_3, R,R′=H, AB; R=H, R′=Me, MAB; R,R′=Me, DMAB)的热分解行为进行了研究.三种硼烷化合物的分解方式不同.氨硼烷(AB)在80~100℃下形成的聚合物产物[NH_2BH_2]_n,在高于110℃的温度下进一步转化为[NHBH]_3和[N_3B_3H_x]_n.甲基胺硼烷(MAB)则首先形成聚合产物[MeNHBH_2]_(3-)_x和[MeNHBH_2]_(2-)_x,然后进一步转化为[MeNBH]_3.二甲基胺硼烷(DMAB)的热分解过程中没有检测到聚合产物,相反,检测到[Me_2NBH_2]_2二聚体和(Me_2N)_2BH分子化合物生成,随后转化为(Me_2N)_3B.最后讨论了甲基取代对这些胺硼烷热分解行为的影响. 相似文献
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在路易斯酸催化下,碳硼烷分别与对氰基溴化苄、三苯基膦在甲苯溶液里回流,前者反应中,制备得碳硼烷的硼端与对氰基苄基中的亚甲基直接偶联的产物1,通过调整催化剂的含量,可以显著地提高含B-Cl键的产物2的产率;与三苯基膦的反应中,碳硼烷失去一个硼顶,并与三苯基膦中的P原子直接偶联,生成含B-P键的巢式碳硼烷衍生物3。对此两类化合物进行了核磁、质谱、红外及单晶衍射等表征。化合物1和2中均发现碳硼烷的CH与N形成CH…N氢键和CH…π的弱作用,其中化合物2中,还存在CH…Cl。在巢式化合物3中,发现碳硼烷的CH参与了罕见的CH…HC相互作用。这类反应成功合成了含有B-C、B-Cl、B-P键的碳硼烷衍生物。 相似文献
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我们曾研究了硼氢化钾与四乙基氯化铵在一定量水存在下的热解反应,制得了B_(10)H_(10)~(2-)、B_(12)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,并提出了热解反应的历程。在少量水存在下,通过三烷基苄基氯化铵与硼氢化钾反应,合成了四氢硼酸三烷基苄基铵R_3(C_6H_5CH_2)NBH_4。但热解该类型四氢硼酸盐时,得不到B_(10)H_(10)~(2-)、B_(10)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,而是苄基与氮相连的C—N键断裂形成的R_3N·BH_3配合物和甲苯。本文研究C_5H_5FeC_5H_4CH_2NMe_2(R)Cl与KBH_4在水溶液中 相似文献
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聚合物先驱体转化法作为制备SiBCN陶瓷及其复合材料的重要途径,具有成型温度低、产物结构和组成可控等优点.设计合成合适的聚合物先驱体是提高陶瓷产率和性能的关键因素之一,本文采用三氯环硼氮烷(TCB)与乙炔基氯化镁进行反应,合成了乙炔基环硼氮烷,进而与二氯硅烷和二氯甲基乙烯基硅烷进行共氨解反应,制备了聚硼硅氮烷先驱体(PBSZ)并进行了高温裂解.采用综合热分析(TG-DSG)对其陶瓷化过程进行了分析,并采用XRD和SEM对陶瓷化产物的结构进行了表征.PBSZ在室温下是液态,易溶于二氯甲烷和氯仿等溶剂,可加工性优良.基于PBSZ先驱体的SiBCN陶瓷产率超过80%;陶瓷化产物在1400℃以下为无定形状态,在1500℃可形成由α-Si3N4,β-Si3N4,h-BN和SiO2晶体结构组成的陶瓷;陶瓷产物表面致密平整且具有优异的热稳定性和氧化性能,表明聚硼硅氮烷(PBSZ)有望成为高陶瓷产率和高性能陶瓷的重要先驱体. 相似文献
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含能笼型碳硼烷衍生物的合成及其热性能 总被引:1,自引:0,他引:1
以DMSO或DMF为溶剂,1-溴甲基碳硼烷(1)分别与亚硝酸钠和叠氮钠发生亲核取代反应,合成了两种新型的含能笼型碳硼烷——1-硝基甲基碳硼烷(2)和1-叠氮基甲基碳硼烷(3),其结构经1H NMR和FT-IR表征。用DSC分析了1~3的热性能,结果表明:1和2分别在162.2℃和168.7℃分解,分解热分别为130.4 J.g-1和245.6 J.g-1。 相似文献
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一类新型的双β-氨基醇的合成及催化硼烷对芳酮的不对称还原反应 总被引:7,自引:0,他引:7
以L-半胱氨酸盐酸盐出发,经与二卤代烷偶联,成酯和格氏反应制得三种双手性β-氨基醇,1,2-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]乙烷(4a),1,3-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丙烷(4b),1,4-双[R-2-氨基-3-羟基-3,3-二苯基丙硫基]丁烷(4c)。将此类双手性β-氨基醇与硼烷在THF溶液中反应,in situ制备双手性恶唑硼烷催化硼烷对芳酮的不对称还原,产物苯乙醇的光学收率达72.8%、α-溴代苯乙醇的光学收率达91.4%。 相似文献
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研究了[NiX_2(PPh_3)_2](X=F, Cl, SCN)在二氯甲烷中与B_(10)H_(10)~(2-) 的反应,对形成的产物[(μ-Cl)(Ph_2PC_6H_4)_2-Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]·0. 25CH_2Cl_2 (1)通过元素分析、红外光谱、飞行时间二次离子质谱等进行了表征, 并通过单晶X射线衍射测定了簇合物的结构。1的晶体学数据:单斜晶系,空间群 P2_1/c,a = 1.1703(2)nm, b = 2.1082(4) nm, c = 2.2068 (8) nm, β = 99.98 (2) °, V = 5.3622(2)nm~3, Z = 4, F(000) = 2274, D_(calcd)=1.373g/cm~3. R_1 = 0.0358, wR_2 = 0.0807. 1为闭式十二项双镍十硼烷簇合物,具有两个邻 位环化的Ni-P-C-C-B五元环,镍-镍之间还存在氯桥。结构分析表明:邻位环化增 强了镍与硼之间的成键作用。 相似文献
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三烷基硼烷能与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯反应, 给出(E/Z)-β,γ-不饱和酯(E:Z≈58:42), 条件温和, 产率高。该反应是一条使烷基延长四个碳原子得到β,γ-不饱和酯的新路线。 相似文献
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以3种含分子内N→B配位键的环状结构的二甲氨基乙氧基氧杂硼烷:β,β'-二甲氨基乙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷(PDB)、β,β'-二甲氨基乙氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂己硼烷(NDB)和β,β'-二甲氨基乙氧基-1,3,2-苯并二氧硼烷(CDB)为研究对象,采用敞口观察法测定其水解稳定性,通过差示扫描量热法(DSC)、烘箱固化实验、恒温潜伏性实验及红外光谱(FTIR)分析,研究3种氧杂硼烷对环氧树脂的固化活性和潜伏性能,采用Ozawa-Avrami法估算固化反应的表观活化能(E a).结果表明,苯环π电子共轭效应、烷氧基给电子效应以及氧杂硼烷空间结构差异等因素影响了3种二甲氨基乙氧基氧杂硼烷上硼原子电子云密度及N→B配位络合强度,导致其水解稳定性及对环氧树脂的固化活性顺序为NDBPDBCDB,潜伏性能则正好相反.E51与PDB组成的单组分环氧树脂在常温放置3个月后,环氧基的转化率为0.22. 相似文献
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利用EHMO方法,对n=5~12的完整多面体硼烷骨架、缺一个和两个顶点以及戴一个和两个帽原子的各种异构体进行了量子化学计算。直接对硼烷的价成键轨道数公式BMO=4n-[f+3(s+1)]进行了验证。在对计算结果讨论的基础上,进一步探讨了骨架几何结构与成键轨道数之间的关系。 相似文献