硅烷对HZSM—5沸石分子筛的改性研究：Ⅱ.硅烷化改性对HZSM—5表面酸…

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深化，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度Ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进行了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度Ｗ％＞１．８     

硅烷对HZSM－5的改性Ⅰ．硅烷化改性HZSM－5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迂移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

HZSM－5改性的研究

ＨＺＳＭ－５改性的研究张谦和，何瑞德，胡杰南（中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１）关键词ＨＺＳＭ－５，改性，酸性，吸附，扩散自从中孔ＺＳＭ－５沸石分子筛问世以来，许多文献报道了用改性ＨＺＳＭ－５催化剂可使烷基苯烷基转移过程中表现出高对位选择...     

硅烷对HZSM—5的改性：Ⅰ.硅烷化改性HZSM—5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迁移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

Zn改性HZSM－5沸石上甲醇的转化反应

Ｚｎ改性ＨＺＳＭ┐５沸石上甲醇的转化反应周钰明（东南大学化学化工系，南京２１００９６）韩刚丁莹如（南京大学化学系，南京２１００９３）关键词ＨＺＳＭ－５沸石，锌，改性，甲醇，汽油用合成气合成汽油的二段法发展较快［１］．由于合成甲醇技术在工业上是成熟的，...     

HZSM－5沸石上焦化苯的精制脱硫

研究了用ＺＳＭ－５沸石催化脱除焦化苯中噻吩的方法．通过对不同温度下噻吩在ＺＳＭ－５沸石上的吸附和反应的考察以及红外光谱表征，发现在较低温度下，噻吩通过氢键被可逆地吸附在酸性中心上，吸附在强Ｂ酸中心上的噻吩则部分发生反应生成类似硫醇（Ｏｌｅｆｉｎｉｃｔｈｉｏｌ－ｌｉｋｅｉｎ－ｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）和硫醚的物种，随着温度的提高，一些不稳定的硫化物分解，并伴有Ｈ２Ｓ气体的生成．当反应温度低于３８０℃时，由于这些不稳定的硫化物不能完全分解，部分沉积在ＨＺＳＭ－５催化剂表面，导致催化剂活性中心中毒．当反应温度高于３８０℃时，这些不稳定的物种基本上完全分解，ＨＺＳＭ－５催化剂活性稳定．     

HZSM－20沸石分子筛的水蒸汽改性

ＨＺＳＭ－２０沸石分子筛的水蒸汽改性项寿鹤，任大立，王敬中，李赫晅（南开大学化学系，天津３０００７１）关键词ＨＺＳＭ－２０沸石，水蒸汽处理，改性ＺＳＭ－２０沸石是一种具有大孔和开放结构的分子筛［１］，其结构与八面沸石（如Ｙ型沸石）类似，但其硅铝比较高...     

低碳烃芳构化过程中HZSM－5催化剂结炭规律的研究

用ＧＣ、ＴＰＯ－ＧＣ、ＮＨ＿３－ＴＰＤ和ＴＥＭ等方法，测定了丙烷在ＨＺＳＭ－５沸石上芳构化过程中，催化剂的活性、结炭量、结炭Ｃ／Ｈ比、酸密度等，考察了催化剂的结炭量与其它参数之间的关系。结果表明，在反应温度为８７３Ｋ，进料空速ＷＨＳＶ＝５ｈ￣（－１）时，丙烷在ＨｚＳＭ－５上的结炭首先发生在沸石晶体的外表面的活性中心上（结炭量１．８％之前）；结炭量为１．８～３．４％时，主要在孔道交叉点结炭；结炭量在３．４～５．７％时，孔道已有受限或阻塞现象发生，导致一些富氢的结炭物在孔道内生成。     

低碳烷烃合成芳烃的研究：Ⅱ.Zn—HZSM—5催化剂上丙烷的转化

对ＺＳＭ－５型高硅沸石进行了锌改性，制备了不同锌含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂。以丙烯为原料，在反应温度４７０￣５５０℃，空速１￣７ｈ＾－１条件下反应，并考察了催化剂的稳定性。结果表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５在原料转化率变化不大的情况下，芳烃选择性有较大提高，液体产物收率明显增加。氨ＴＰＤ和吡啶吸附红外光谱表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５总酸量低，Ｌ酸量多，Ｂ酸量少。丙烷在线热重分     

低碳烃芳构化过程中HZSM—5催化剂结炭规律的研究

用ＧＣ、ＴＰＯ－ＧＣ、ＮＨ３－ＴＰＤ和ＴＥＭ等方面，测定了丙烷在ＨＺＳＭ－５沸石上芳构化过程中，催化剂的活性、结炭量、结炭Ｃ／Ｈ比、酸密度等，考察了催化剂的结炭量与其它参数之间的关系。结果表明，在反应温度为８７３Ｋ，进料空速ＷＨＳＶ＝５ｈ＾－１时，丙烷在ＨＺＳＭ－５上的结炭首先发生在沸石晶体的外表面的活性中心上；结炭量为１．８－３．４％时，主要在孔道交叉点结炭；结炭量在３．４－５．７％时，孔道已有     

^27Al MASNMR研究改良HZSM—5结构热稳定性

使用固体高分辨＾２７Ａｌ ＭＡＳＮＭＲ技术研究了改良ＨＺＳＭ－５分子筛在不同预处理条件及催化反应与再生时结构热稳定性。结果表明，预处理条件对ＨＺＳＭ－５骨架的热稳定性有着明显影响。骨架脱顺序为：水热处理＞热处理；ＧａＨＺＳＭ－５＞ＨＺＳＭ－５ＨＺＳＭ－５＞＞ＺｎＨＺＳＭ－５。水热处理样品ＨＺＳＭ－５，ＧａＨＺＳＭ－５在反应后非骨架铝重新迁入了沸石骨架，即存在“反应补铝”效应。     

沸石分子筛选择吸附焦化苯中的噻吩

对Ｘ、Ｙ、Ｍ、ＺＳＭ－ ５、Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－Ⅰ沸石分子筛选择吸附焦化苯中噻吩的性能进行了考察,结果表明：ＺＳＭ－ ５ 和Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－Ⅰ分子筛具有明显的选择吸附性能。通过对ＺＳＭ－ ５ 分子筛进行Ｃｕ２ ＋ 离子交换及表面硅烷化处理改性,能在一定程度上提高选择吸附性能,并认为沸石分子筛选择吸附性能与表面羟基（ＳｉＯＨ、ＳｉＯＨＡｌ） 的酸性及沸石孔道特征有密切的关系。     

硅改性ZSM－5沸石分子筛的酸性、孔径和择形催化性能的研究

在不同条件下用各种硅改性剂对ＺＳＭ－５沸石分子筛进行改性，并将其用于催化乙苯歧化生成对二乙苯的反应。实验结果表明，在合适条件下用ＳｉＣｌ＿４对ＺＳＭ－５改性后，可以获得高性能形选催化剂。硅改性可以有效地消除催化剂外表面酸中心，并能对分子筛孔道进行微调。根据反应结果和反应物在催化剂中的扩散系数判断，当改性后催化剂的孔道半径与ＮａＺＳＭ－Ｓ沸石孔道半径相近时，其催化选择性最佳。     

硅改性ZSM—5沸石分子筛的酸性,孔径和择形催化性能的研究

在不同条件下用各种硅改性剂对ＺＳＭ－５沸石分子筛进行改性，并将其用于催化乙苯歧化生成对二乙苯的反应。实验结果表明，在合适条件下用ＳｉＣｌ４对ＺＳＭ－５改性后，可以获得高性能形选催化剂。硅改性可以有效地消除催化剂外表面酸中心，并能对分子筛孔道进行微调。根据反应结果和反应物在催化剂中的扩散系数判断，当改性后催化剂的孔道半径与ＮａＺＳＭ－５沸石孔道半径相近时，其催化选择性最佳。     

氟氯有机化合物对HZSM-5分子筛改性过程中氟和氯的作用

利用ＸＲＤ，ＭＡＳ，ＮＭＲ，ＩＲ和ＸＰＳ等手段研究了ＣＦ４－ｎＣｌｎ改性的ＨＺＳＭ－５分子筛的体相和表面结构的变化。结果表明，改性过程中Ｆ和Ｃｌ均能使ＨＺＳＭ－５脱铝和脱硅。Ｃｌ可以使沸石骨架ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３升高，而Ｆ除使沸石骨架脱铝外，还会极化其晶格。Ｆ比Ｃｌ更容易在沸石表面富集。Ｆ和Ｃｌ是通过取代Ｏ或ＯＨ与沸石表面Ｓｉ或Ａｌ作用的。改性后的沸石表面有数种含氟表面物种存在。     

化学蒸气沉积硅氧化合物调变HZSM－5沸石的研究

本文研究了正硅酸乙酯分别在无胺法和有胺法制得的ＨＺＳＭ－５沸石上的沉积过程，并用吸附，ＮＨ３－ＴＰＤ及异丙醇探针反应等手段表征了沉积后的样品，发现沉积仅在外表面上进行，可使孔口变小但不影响孔道内性质，显示有对于二甲苯分子的择形吸附能力，且在甲苯甲醇烷基化反应和二甲苯异构化反应中表现出良好的择形催化性能．     

Ni改性Mo／HZSM－5催化剂上甲烷芳构化性能研究

Ｎｉ改性Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上甲烷芳构化性能研究王冬杰，张一平，费金华，郑小明（杭州大学催化研究所，杭州，３１００２８）关键词甲烷，Ｍｏ－Ｎｉ／ＨＺＳＭ－５催化剂，芳构化，芳烃由于甲烷氧化偶联和部分氧化遇到了转化率和选择性不易兼顾及甲烷深度氧化难...     

Mo系改性HZSM—5分子筛催化剂上丙烷的芳构化反应

采用Ｍｏ及稀土元素对ＨＺＳＭ－５分子筛进行改性并用于丙烷的芳构化反应。考察了Ｍｏ含量、引入方法及反应条件对催化活性的影响。在Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｄｙ等五种稀土元素中,以Ｌａ的改性效果最佳,在５５０℃、６００ｈ－１的反应条件下,Ｍｏ－ＬａＨＺＳＭ－５分子筛催化剂上丙烷转化率及芳烃选择性分别达到８８４３％、６８４７％,催化剂活性稳定性也得到提高     

低碳烷烃合成芳烃的研究

对ＺＳＭ－５型高硅沸石进行了锌改性，制备了不同锌含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂。以丙烷为原料，在反应温度４７０～５５０℃，空速１～７ｈ￣（－１）条件下反应，并考察了催化剂的稳定性。结果表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５在原料转化率变化不大的情况下，芳烃选择性有较大提高，液体产物收率明显增加。氨ＴＰＤ和吡啶陡吸附红外光谱表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５总酸量低，Ｌ酸量多，Ｂ酸量少。丙烷在线热重分析表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５积炭初速度较ＨＺＳＭ－５低一半，Ｈ＿２化学吸附表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的吸氢量是０．４５ｍｍｏｌＨ２／ｇＺｎ，相当于每ｍｇ锌可吸附２．７１×１０￣（１７）个氢分子。     

甲烷在MoO_3／HZSM－5分子筛催化剂上的非氧催化转化

研究了反应温度、空速、Ｍｏ担载量和焙烧温度对ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上甲烷的芳构化反应的影响．ＨＺＳＭ－５分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性、孔道结构和Ｍｏ在分子筛中的分布是影响催化性能的重要因素．ＨＺＳＭ－５上Ｍｏ担载量为２～３％时活性最佳，在１０１３Ｋ反应温度下甲烷转化率可达９％，芳烃选择性大于９０％．空速影响的实验表明乙烯是反应的初始产物．在此基础上提出了＂甲烷酸助异裂活化＂的新概念、＂金属钼类碳烯中间物＂的新观点和甲烷芳构化的可能机理．