一种合成N-苯基苯并咪唑的新方法

成功开发出一种直接合成N-苯基苯并咪唑的新方法.在不使用金属催化剂与强碱的条件下,通过苯并咪唑与二苯基碘三氟甲磺酸盐的反应合成了目标化合物,采用1H NMR与13C NMR技术对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件.在苯并咪唑与二苯基碘三氟甲磺酸盐的物质的量比为1∶1.2、溶剂乙醇/二甲苯的体积比为1∶4、反应温度为120℃、反应时间为24h的最佳反应条件下,使目标化合物的产率达到了52.0％,并回收了等量的碘苯.此外,通过高效液相色谱技术进行跟踪监测,对该反应的机理进行了探讨.     

A Novel Method for the Synthesis of Telluroesters

Diaryl ditellurides were conveniently reduced by a system consisting of cerium trichloride and samarium intetrahydrofuran to produce the aryltellurolates. This “living” tellurolate anion species reacted smoothly with acid chlorides and acid anhydrides to afford telluroesters in good yields under mild and neutral conditions.     

对苯基苯酚的合成新方法

对苯基苯酚是重要的有机化工原料及中间体 ,广泛用于合成对苯基苯酚甲醛树脂、红外增感染料、绿色增感染料等 ,是彩色胶片的主要原料之一 .另外还用于合成唑啉类新型杀虫剂、钙通道桔抗剂、骨质疏松抑制剂等 .目前我国对苯基苯酚主要由磺化法生产苯酚的蒸馏残渣分离而得 ,国外主要采用二苯醚碱熔酸解和联苯磺化碱熔两种合成方法生产 [1] ,但碱熔时一般所需的条件较为苛刻 [2 ] .近年来国外有关于采用联苯的酶催化氢解以及苯在 Hg(OAc) 2 - Pd盐混合物催化下偶合得到混合二苯酚的方法合成对苯基苯酚 [3 ,4 ] ,但目前还不具备工业化生产的…     

A Novel Method for the Synthesis of Acetyl Phosphate

A facile method for the synthesis of acetyl phosphate by a reaction of 2-hydroxypropylphosphate with acetic acid is described.     

1,3,5-三芳基吡唑类化合物合成的新方法

发现了一种以查耳酮(1a～1g)等不饱和酮(1h)和苯肼为主要原料,二氢铬酸四吡啶合钴(TPCD)为脱氢芳构化试剂,经“一锅法”合成1,3,5-三芳基吡唑(3a～3g)等吡唑类化合物的新方法.合成过程中首先生成的1,3,5-三取代吡唑啉不需要分离,直接在二氢铬酸四吡啶合钴氧化下脱氢芳构化成相应的吡唑类化合物,反应物分子中的碳-碳双键不受加入的二氢铬酸四吡啶合钴影响.该合成方法原料易得,反应条件温和,产率较高(65%～93%).     

阿西美辛的合成新方法

报道了一条合成阿西美辛的新路线。以吲哚美辛为起始原料，先与溴乙酸苄酯反应制得阿西美辛苄酯，然后在AlCl₃催化下选择性脱除苄基得阿西美辛粗品，最后用丙酮和水重结晶制得阿西美辛一水合物(Acn·H₂O, CCDC: 1856291); Acn·H₂O于80 ℃真空干燥24 h得阿西美辛,其结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。采用XRD表征了Acn·H₂O的晶体结构。结果表明：Acn·H₂O属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数a=7.773(3) , b=10.222(4) , c=13.517(5) , α=97.306(6)°, β=96.162(6)°, γ=106.944(6)°。     

3-亚甲基异吲哚酮的合成新方法(英文)

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体,近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应,或以有机钛为主要原料合成目标产物,但以上方法原料难得,反应条件苛刻,产率不理想,难以大规模合成。我们首次发现以苯基环缩醛为原料一步法合成亚甲基异吲哚酮2的新方法,原料易得,条件温和,操作简便,产率良好,为本甲醛作起始原料合成化合物2提供了一条新途径。     

A Novel Method for the Synthesis of Aldehydes and Ketones

Summary

A new method for the preparation of aldehydes and ketones from alkylnitrites and BF₃.Et₂O or anhydrous ZnCl₂ is described. Twelve different nitrites were tested obtaining yields over 90%. When these Lewis acids were substituted by anhydrous AlCl₃, the yield decreased to a value below 20%.     

A Novel Method for Biomimetic Synthesis of Mannich Bases

Since the early studies of Mannich, Mannich reaction has become an important tool for the synthesis of new compounds. Mannich bases can be either directly employed or used as intermediates. In this work, the one‐carbon unit transfer reaction of tetrahydrofolate coenzyme was initiated. 1,3‐Dimethylimidazolidine as a new tetrahydrofolate coenzyme model at formaldehyde oxidation level was used to react with ketone having active hydrogen atoms and amine to give the corresponding Mannich base in good yield by a covert Mannich reaction. A novel method for biomimetic synthesis of various Mannich bases is provided.     

1-苯基-2-丙酮的合成新方法

以苯胺为原料,经重氮化反应和改进的Meerwein芳基化反应合成了1-苯基-2-丙酮(2)。优化的Meer-wein芳基化反应条件为:醋酸异丙烯酯为溶剂,氧化亚铜为催化剂,n(氟硼酸重氮盐)∶n(氧化亚铜)=10∶1,反应温度35℃~40℃,反应时间6 h。在优化反应条件下,2的收率达91%。     

甲基酮香料的仿生合成新方法研究

四氢叶酸辅酶在生物体内的作用是转移不同氧化态的一碳单元, 当一碳单元处于甲酸氧化态时, 活性部位是具有五元环状结构的咪唑啉环. 模拟四氢叶酸辅酶转移一碳单元的反应, 以苯并咪唑甲基碘盐作为四氢叶酸辅酶甲酸氧化态模型, 以格利雅试剂甲基碘化镁作为接收一碳单元的亲核试剂, 将甲酸氧化态的一碳单元转移给甲基碘化镁, 成功合成了三种重要的甲基酮香料甲基己基酮、甲基壬基酮和甲基十一烷基酮, 其结构用元素分析, 1H NMR, IR和MS等方法进行了表征, 并对反应机理和反应条件进行了讨论, 为甲基酮香料提供了一种仿生合成新方法.     

α-烷基苯乙酰胺的合成新方法

以各种取代的N-Boc氧化吲哚1为起始原料, 在氨水中室温条件下发生开环反应,获得合成了14个新颖的α-烷基苯乙酰胺2a~2n,产率67%~91%, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征,并且经过单晶2e进一步确定了其结构。所合成产物可作为后续天然产物或药物分子合成的中间体,也可为生物活性筛选提供物质基础。      

合成SGLT2抑制剂埃格列净的新方法

以D-(+)-葡萄糖酸内酯为原料,经三甲硅基保护羟基后与5-溴-2-氯-4′-乙氧基二苯甲烷偶联制得(2S,3R,4S,5S,6R)-2-［4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基］-6-(羟甲基)-2-甲氧基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三醇（2）; 2经羟基保护、氧化和羟醛缩合等5步反应制得(3S,4S,5R,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-6-［4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基］-2-(羟甲基)-6-甲氧基四氢-2H-吡喃-2-甲醛（7）; 7经还原、脱苄同时关环制得埃格列净(1S,2S,3S,4R,5S)-5-［4-氯-3-(4-乙氧苄基)苯基］-1-(羟甲基)-6,8-二氧杂二环［3.2.1］辛烷-2,3,4-三醇,其结构经¹H NMR和LC-MS表征。     

2-甲氧基4-氯苯甲酸的合成新方法

以间氯苯酚为原料,经乙酰化、Fries重排、O-甲基化和氧化反应合成了2-甲氧基-4-氯苯甲酸,总收率54.1%,纯度98.2%.     

一种合成端羧基聚乙二醇单甲醚的新方法

以聚乙二醇单甲醚和丙烯腈为原料,在水相中合成了一端为羧基的聚乙二醇单甲醚,其结构经1H NMR和IR确证。讨论了反应时间、反应温度、溶剂和惰性气氛对反应的影响。     

A Novel Method for the Synthesis of 4-Nitro-Dibenzo-14-Crown-4

The mixed solvent effect of dioxane-HMPA on the synthesis of 4-nitro-dibenzo-14-crown-4 markedly increased the yield by 19 times greater than that in n-butanol alone, and effected easier separation of the final compound.