四氮［14］轮烯合镍（Ⅲ）配合物的研究（Ⅱ）──取代四氮［14］轮烯合镍（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

利用模板反应和亲电取代反应，合成了６种互为顺反异构体的四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物，并用￣１ＨＮＭＲ谱进行了确证．此外，还对一系列四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物进行了电化学研究．应用瞬态电化学方法和电化学ＥＳＲ波谱对ＣＶ峰进行了讨论与归属；研究了部分大环配合物的成膜现象及成膜机理．     

四氮（14）轮烯合镍（Ⅱ）配合物的研究（I）——取代四氮（4）轮烯…

四氮（１４）轮烯类配合物在性质上与卟啉，酞菁类化合物具有有许多相似性，本文利用模板反应，合成了２个四氮（１４）轮烯合镍（ＩＩ）配合物及６个四氮（１４）轮烯合镍（Ⅲ）配合物的衍生物，其中６个未见文献报道，对所有化合物进行了ＥＡ、ＩＲ、ＵＶ、ＨＮＭＲ、ＭＳ等波谱表征。     

四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

化学振荡反应是化学反应体系中某些状态量随时间或空间周期性变化。四氮杂大环配合物与存在生物体内的一些含有卟吩环的金属酶结构相似。目前,可以催化化学振荡反应的四氮杂大环配合物并不多,文献报道了一种具有Ｃ＝Ｎ共轭双键的四烯型四氮杂大环配体（ＴＩＭ）的Ｎｉ 的配合物可以催化ＢＺ化学振荡反应［１－３］。然而以２,４,４,９．１１,１１一六甲基一１,５,８,１２－四氮杂环十四一１,５, ８, １２一四烯（Ｌ）镍配合物［ＮｉＬ（ＣＩＯ４）２］这种具有四个孤立 Ｃ＝Ｎ双键的四烯型四氮杂大环镍的配合物作为振荡反应催化…     

5，14－二氢－6，8，15，17－四甲基二苯并［b，i］［1，4，8，11］四氮杂［14］轮烯金属配合物的合成和反应性研究

合成了二苯并四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝Ｏ，通过ＴＭＴＡＡＭ（Ⅱ）分子中金属离子Ｍ（Ⅱ）对位碳原子上发生酰化反应，获得了十个酰化产物，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１￣ＨＮＭＲ，（１９）￣ＦＮＭＲ和ＥＰＲ等进行了表征。酰化反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光－电性能提供了良好的途径。     

Me［14］－N_4大环四烯镍（Ⅱ）催化、BrO_3~－氧化丙酮酸的振荡化学反

本文报道了一种以２，３，９，１０－四甲基－１，４，８．１１－四氮杂环十四－１３，８，１０－四烯镍（Ⅱ）配合物［Ｎｉ［ＴＩＭ］２＋为催化剂、ＮａＢｒＯ３为氧化剂、丙酮酸为有机底物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系．对该体系的振荡特性进行了描述．研究了Ａｇ＋、Ｈｇ２＋、还原性物质、自由基抑制剂、四氯化碳以及温度对振荡的影响．     

四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的研究 3: 取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)及其π配位三羰基合铬多核配合物的合成、表征及电化学性质

制备了三个含有多个苯环的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)大环配合物, 并将其与Cr(CO)6反应, 合成了四个结构新颖的杂多核配合物, 用IR, UV, ^1H NMR,^1^3C NMR, MS等波谱表征, 确定了化合物的分子结构, 并进行了电化学性质的研究。     

四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的研究 Ⅲ.取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)及其π配位三羰基合铬多核配合物的合成、表征及电化学性质

制备了三个含有多个苯环的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)大环配合物,并将其与Cr(CO)_6反应,合成了四个结构新颖的杂多核配合物,用IR,UV,~1H NMR,~(13)C NMR,MS等波谱表征,确定了化合物的分子结构,并进行了电化学性质的研究.     

四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)配合物的研究 3: 取代四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)及其π配位三羰基合铬多核配合物的合成、表征及电化学性质

制备了三个含有多个苯环的四氮[14]轮烯合镍(Ⅱ)大环配合物, 并将其与Cr(CO)6反应, 合成了四个结构新颖的杂多核配合物, 用IR, UV, ^1H NMR,^1^3C NMR, MS等波谱表征, 确定了化合物的分子结构, 并进行了电化学性质的研究。     

双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

四氮杂大环配合物是生物体内一些金属酶结构单元的模拟物,四氮杂大环铜和镍的配合物可以催化化学振荡反应。近年来,此类反应被广泛地研究［１～４］。目前已报道的作为化学振荡反应催化剂的四氮杂大环配合物的配体都是单环。我们发现一种双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４［Ｌ为双(１１,１３二甲基１,４,７,１０四氮杂１０,１３环十三二烯１２亚甲基)］可以作为化学振荡反应的催化剂,本文研究了Ｎｉ２Ｌ（ＣｌＯ４）４催化ＮａＢｒＯ３ＣＨ２（ＣＯＯＨ）２（ＭＡ）Ｈ３ＰＯ４体系的化学振荡反应。１实验部分实验试剂:丙二酸…     

2,9,16,23—四硝基酞菁镍（Ⅱ）的合成和光谱性质研究

在强有机碱１，８－二氮杂双环［５．４．０］＋－－７烯（简称ＤＢｕ）存在的醇溶剂中，利用“分子碎片”（４－硝基邻苯二腈）与金属离子通过模板反应的新方法合成了２，９，１６，２３－四硝基酞菁镍（Ⅱ）配合物（简称ＴＮＰｃＮｉ，Ｐｃ＝Ｃ３２Ｈ１２Ｎ８），通过元素分析和ＩＲ光谱进行了表征，研究了配合物在ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２和Ｃ６Ｈ１２中的电子吸收光谱及荧光光谱。     

含四氮杂十四轮烯的Li／SOCl2电池的研究

含四氮杂十四轮烯的Ｌｉ／ＳＯＣｌ２电池的研究章福平胡祝庆纪佩珍吴俭俭（浙江丝绸工学院纤维分院杭州３１００３３）关键词锂电池亚硫酰氯四氮杂十四轮烯过渡金属离子的有机大环络合物如Ｍ－ＰＣ［１，２］，Ｍ－ｐｏｒｐｈ［２］，Ｃｏ－ＴＡＡ［３］等掺入炭阴极后，...     

三（8－羟基喹啉）镍（Ⅱ）合高氨酸钠Na［NiQ_2（HQ）］（ClO_4）的制备和晶体结构

在使用８－羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时，分离出Ｎａ［ＮｉＱ２（ＨＱ）］（ＣｌＯ４）单晶，首次测定了它的晶体结构．Ｒａｎｅ等曾从ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的晶胞参数推测出ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的键参数［１］．最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和８－羟基喹啉在丙酮中反应，制备了［ＹＱ（ＨＱ）２］［ＮｉＱ３（ＣｌＯ４），并测定了它的晶体结构［２］     

具有非正规自旋态的氮氧自由基桥联双镍配合物的合成,…

合成了４种氮氧自由基桥联的五氟丙酸镍双核配合物［Ｎｉ（ｐｒｐｒ）２］２ＮＩＴＲ．ｎＨ２Ｏ对该配合物进行了元素分析和热重－热分析，测定了红外光谱、紫外－可见光谱、电子顺磁共振和摩尔导，讨论了配合物的结构，测量了［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴｐｈＣｌ．４Ｈ２Ｏ和［Ｎｉ（ｐｆｐｒ）２］ＺＮＩＴＰｈＯＭｅ．４Ｈ２Ｏ的变温磁化率（４－３００Ｋ），表明配合物具有非正规自旋态的Ｎｉ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）三核体系的地     

三核苯甲酸铁配合物［Fe_3O（OBZ）_6（H_2O）_3］（NO_3）（a

合成了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ３Ｏ（ＯＢＺ）６（Ｈ２Ｏ）３］（ＮＯ３）（ａｃｅｔｏｎｅ）５．测定了其晶体结构．其中三个铁形成等边三角形结构．配合物的变温磁化率表明，分子内三个铁之间有弱的反铁磁性交换作用，Ｊ＝－３３．１８ｃｍ－１．分子之间则有更弱的反铁磁性交换作用，ｚＪ＇＝－１．１４ｃｍ－１．     

异核双金属离子对配合物［Mo（dtc）_4］·［Nd（dtc）_4］的合成、结

合成了一种新型异核双金属离子对配合物［Ｍｏ（ｄｔｃ）＿４］·［Ｎｄ（ｄｔｃ）＿４］，并通过Ｘ－射线衍射法和元素分析确定了其晶体结构和分子结构，在此基础上，经红外光潜分析确定了该配合物的谱学性质。     

四氮大环席夫碱配合物研究(Ⅱ)——1,3∶6,7∶10,11∶14,15-四苯并-1,4,9,12-四氮[16]轮烯过渡金属配合物的合成及表征

自从１９６８年Ｊａｇｅｒ合成第一个四氮［１４］大环席夫碱配合物以来［１］，四氮大环席夫碱配合物的研究受到人们很大的关注。这类配体与天然卟啉环非常相似，对小分子如Ｏ２、ＣＯ、ＣＯ２等均有较强的键联能力，对于研究生物体内的金属蛋白质及酶有着重要的意义［２...     

二［氧合—二（4—二茂铁基苯甲酸二烷基锡（Ⅳ））］配合物？…

合成了｛［（ｎ－Ｂｕ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（１）和｛［ｎ－Ｏｃｔ）２Ｓｎ（４－Ｆｃ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ）］２Ｏ｝２（２）（Ｆｃ＝ｆｅｒｒｏｅｎｙｌ两组新的配合物,对其进行了元素分析,并用ＩＲ,ＮＭＲ（＾１Ｈ,＾１３Ｃ,＾１１９Ｓｎ）进行了谱学表征,单晶Ｘ射线衍射法测定表明,配合物１的晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数ａ＝１．２９８８（１）ｎｍ,ｂ＝２．６５５（１）ｎｍ,     

［（n－C_4H_9）_4N］_2［（OC_（14）H_8O）_2Mo_4O_（10）（OCH_3）_2］的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２［（ＯＣ_（１４）Ｈ_８Ｏ）_２Ｍｏ_４Ｏ（１０）（ＯＣＨ_３）_２］配合物。Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）°，Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８．结构分析结果表明，菲醌与钼多酸根在不同的实验条件下，能形成配比、氧化态以及结构不同的配合物。     

二苯并四氮杂轮烯金属配合物及其亲电取代反应性能

本文用量子化学半经验方法和从头算研究二苯并四氮杂[14]轮烯离子及其金属配合物，讨论了轮烯配合物的活性位置。^1HNMR谱表明Lunxi-Ni配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代，与理论计算结果一致。     

稀土氮杂大环多羧酸配合物Na［Ln（DOTMA）（H_2O）］·2H_2O的合成与表征

稀土氮杂大环多羧酸配合物Ｎａ［Ｌｎ（ＤＯＴＭＡ）（Ｈ_２Ｏ）］·２Ｈ_２Ｏ的合成与表征陈德福，金天柱（北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京，１００８７１）关键词稀土，氮杂大环多羧酸，配合物核磁共振成像技术已成为肿瘤和其它病变组织的临床诊断及生...