CrO3.CH3NH2.HCl／Al2O3的制备及其对苯偶姻体系的氧化反应

ＣｒＯ３·ＣＨ３ＮＨ２·ＨＣｌ／Ａｌ２Ｏ３的制备及其对苯偶姻体系的氧化反应张贵生＊石启增陈密峰蔡昆（河南师范大学化学系新乡４５３００２）关键词ＣｒＯ３·ＣＨ３ＮＨ２·ＨＣｌ／Ａｌ２Ｏ３，苯偶姻，苯偶酰，氧化１９９６－０８－１８收稿，１９９６－１１－０...     

5—Br—PAN—6S多元配合物分光光度法测定痕量锰

在ｐＨ９．５的ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ介质和表面活性剂ＣＰＣ及ＯＰ存在下，锰和５－Ｂｒ－ＰＡＮ－６Ｓ形成１：２的紫红色配合物，其最大吸收波攻在５９０ｎｍ处，表现摩尔吸光系数为２．１８×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１以半胱氨酸和氟化铵作掩蔽剂，直接测定茶汤中痕量锰，结果满意。     

标题固相合成V—Cu—S簇合物;VS4（CuPPh3）5X2（X=Br,I）的晶体结构

标题两个化合物是在反应体系（ＮＨ４）３ＶＳ４／ＣｕＸ／ＰＰｈ３／ＮＥｔ４Ｘ中采用低温固相反应方法得到的，单晶Ｘ射线结构分析表明：ＶＳ４（ＣｕＰＰｈ３）５Ｂｒ２（Ｉ）和ＶＳ４－（ＣｕＰＰｈ３）５Ｉ２是同构的，其中晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１ｃ，Ｍｒ＝１９６８．２，ａ＝２０．２１５（７），ｂ＝１５．６９１（４），ｃ＝２７．３４５（９）Ａ，β＝９５．２９（３）°，Ｖ＝８６３７．０Ａ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝     

化学气相淀积法合成氮化铝薄膜及其工艺设计

对ＡｌＢｒ３－ＮＨ３－Ｎ２体系化学气相淀积法合成Ａ１Ｎ膜进行了热力学分析和工艺设计，研究了在不同淀积温度和体系总压时，体系中主要气态物种的平衡分压和Ａ１Ｎ膜的理论淀积速率与源温和载气流量的关系，并与微波等离子体化学气相淀积Ａ１Ｎ膜的实验结果进行了比较。     

吡啶及其—NH_2,—NO_2单双取代衍生物的非线性光学性质的理论研究

对吡啶及其—ＮＨ２, —ＮＯ２ 单双取代衍生物的非线性光学性质进行了理论研究,采用ＦＦ／ ＰＭ３,ＦＦ／ ＡＭ１,ＣＰＨＦ／ ＰＭ３ 等不同方法对体系进行系统比较．计算结果表明,这类化合物具有很好的非线性光学性质,其中分子２－ＮＨ２－ ５－ ＮＯ２ － Ｐｙ 的二阶和三阶非线性光学系数最大     

相转移催化下双媒质体系对醇类的选择性间接电氧化

在相转移催化剂（Ｂｕ４ＮＨＳＯ４）作用下，用Ｃｒ（Ⅵ）／Ｃｒ（Ⅲ）及Ａｇ（Ⅱ）／Ａｇ（Ⅰ）双媒质体系对醇类进行间接电氧化，产率为７５．４～９７．５％，电流效率达６０．２～７５．８％，双媒质体系可重复使用。     

类立方烷型簇合物[Bu4N]3[WAg3S4I4]的固相合成和晶体结构

由（ＮＨ４）２ＷＳ４，ＡｇＩ和Ｂｕ４ＮＢｒ用低热温固相反应合成了类立方烷簇合物＜Ｂｕ４Ｎ＞３．＜ＷＡｇ３Ｓ４Ｉ４＞。用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构。     

邻菲罗啉－水杨基荧光酮荧光熄灭新体系测定银的研究

在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下Ａｇ（Ｉ）与水杨基荧光酮（ＳＡＦ）及邻菲罗啉（ｏ－ｐｈｅｎ）形成异配位体配合物使水杨基荧光酮的荧光熄灭。在ｐＨ６．４～７．３，ＨＡｃ－ＮＨ＿４Ａｃ或ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－ＮＨ＿４Ａｃ的介质中，λ＿（ｅｘ）＝４００ｎｍ，λ＿（ｅｍ）＝５１０ｎｍ，体系的荧光熄灭程度最大，线性范围为０～０．６ｍｇ／Ｌ，检出限为０．００９ｍｇ／Ｌ。方法用于阳极泥中银的测定，结果满意。     

罂粟碱的吸附伏安行为的研究

在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，罂粟碱在汞电极上有一一线性扫描还原峰，峰电位Ｅｐｃ＝－１．４４（ｖｓ．ｓａｔ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。该峰具有明显的吸附性。当ＰＡＰ浓度较小时，扫速较快，搅拌富集时间较长时，电极反应完全为吸附态的ＰＡＰ的还原所控制。     

辐照异相成核结晶PA1010体系的ESR研究——结晶表面积对俘陷自由基的影响

本文通过ＷＡＸＤ，ＤＳＣ方法讨论成核剂（Ｎｄ２Ｏ３）对ＰＡ１０１０的聚集态结构的影响。用ＥＳＲ研究辐照不同聚集态结构ＰＡ１０１０体系的俘陷自由基行为。结果表明：俘陷自由基—ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣＨ２—主要存在于结晶表面，结晶的表面积越大，俘陷自由基—ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨＣＨ２—的含量越高，在一定条件下，如升温，常温放置一段时间，转化为俘陷自由基—ＣＨ２Ｃ＝Ｏ的量也越大；俘陷自由基－ＣＨ２Ｃ＝Ｏ主要存在于非晶区。     

苯醌系列衍生物分子二阶非线性光学性质的理论研究

在ＡＭ１和ＺＩＮＤＯ方法基础上，按完全态救 公式计算了分子二阶非线性光学系数βｉｊｋ，对苯醌系列衍生物分子的二阶非线性光学性质进行了系统的理论研究，即在分子ＲＣ６Ｈ４ＮＨ３Ｃ６Ｏ２ＮＨ２Ｒ基础上，分别改变取代基Ｒ和Ｒ‘，研究取代基变化时β变化的规律怀，对计算结果反映的规律性和微以上给予了合理的解释。     

Cr3+离子配合物电子结构和d-d 跃迁谱的研究

建议了一种采用考虑重叠修正项的多重散射Ｘα自治场方法，结合不可约张量方法求解过渡金属配合物价电子体系多电子Ｓｃｈｒｏｄｉｎｇｅｒ方程的方法，并将其应用到Ｃｒ＾３＋配合物光谱的计算，其计算结果与实验结果的方均根偏差仅１．５ｋｃｍ＾－１，同时分析了Ｘα方法中重叠修正项对配合物电子结构以及光谱计算结果的影响，以及选用的组态对计算结果的影响。     

在胶束溶液中用5－Br－PADN示波极谱测定痕量铜

在ｐＨ１０．０的ＮＨ＿３·Ｈ＿２Ｏ－ＮＨ＿４Ｃｌ缓冲溶液中，当有０．００３０％ＣＴＭＡＢ存在时，Ｃｕ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＮ配合物在－０．４５Ｖ产生一灵敏配合物吸附波，用于测定铜（Ⅱ）时，线性范围为０．００５０～０．６０μｇ／ｍＬ，检测下限为５．０×１０￣（－８）ｍｏｌ／Ｌ。所提出的方法可用于矿石中微量铜的测定，回收率在９２％～１０４％之间。     

晶性3，4－聚异戊二烯的结构研究

采用ＷＡＸＤ、ＳＡＸＳ和Ｘ－射线平板照相法研究了不同聚合条件和拉伸倍数下的晶性３，４－聚异戊二烯的结构．结果发现，降低催化体系反应速度有利于产物结晶；不同的含氮类给电子试剂对聚合物的结晶结构影响较大．取向样品随着拉伸倍数的增加结晶度和长周期增大，微晶尺寸变小．ＳＡＸＳ的散射强度计算表明，该聚合物属多分散非均一粒子体系，微孔半径在３．５－１６．４ｎｍ间．     

以三亚乙基四胺六乙酸为螯合剂络合返滴定钴的研究

研究了以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ或３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ为指示剂，在ｐＨ６．０￣６．５的六次甲基四胺介质中，用ＴＴＨＡ络合返滴定钴。实验表明，采用锌盐为返滴剂，在终点时有着非常敏锐、清淅的颜色变化，钴的检测范围为０．５￣５０ｍｇ／５０ｍＬ。方法完全适用于钴合金、氧化钴、钴铁及钴电解液等中钴的测定，相对标准偏差〈１．５０％（ｎ＝５）。     

氧化还原功能纤维的研究──Ⅴ．含胺基及乙二胺基功能纤维的合成及其对Au~（3＋）的吸附性能

本文以反应性氯甲基化纤维为基体，合成丁氮含量分别为４．０６、４．９２ｍｍｏｌ／ｇ的含胺基（－ＮＨ２）及乙二胺基（－ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２）功能纤维．静态吸附实验结果表明：在ｐＨ２．０乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量达最大（６２０ｍｇ／ｇ），含胺基纤维的吸附量为２４８ｍｇ／ｇ；ＷＡＸＤ证实它们对Ａｕ３＋都有还原作用；含乙二胺基纤维对吸附态Ａｕ３＋的还原百分率最大值为９１％（ｐＨ４．０），而含胺基纤维在ｐＨ２．０的还原百分率为１００％，但ｐＨ＜０．６后，含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋无还原作用；含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量随溶液温度升高而增大；在乙醇、１、４－氧六环、乙酸乙酯中含乙二胺基纤维对Ａｕ３＋的吸附量分别为４２、１４３、０ｍｇ／ｇ，且在乙醇中它对Ａｕ３＋有还原作用．吸附动力学实验结果表明：吸附初期为快速离子交换过程，中期为螯合吸附占主导地位，后期则是氧化还原吸附占优势．在扫描电子显微镜可观察到部分吸附在含乙二胺基纤维上的金聚集成粒状．     

Ag2SO4-CuSO4 催化-微波消解快速测定炼油污水中化学需氧量

以Ａｇ２ＳＯ４－ＣｕＳＯ４为催化剂,探讨了微波消解测定炼油污水中化学需氧量（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｏｘｙｇｅｎ Ｄｅｍａｎｄ,ＣＯＤｃｒ）的方法。确定了微波消解测定炼油污水ＣＯＤｃｒ的最佳条件;消解功率、消解时间、混酸介质Ｈ３ＰＯ４－Ｈ２ＳＯ４用量、催化剂配比等。用该方法测定炼油水各处理装置出水 的ＣＯＤｃｒ,与经典的ＣＯＤｃｒ回流法所得结果一致。方法适用于临控生产过程。     

多菌灵在玻碳电极上的伏安行为及其应用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法对多菌灵在破碳电极上的电化学行为及其测定进行了研究。在ｐＨ＝９．０的２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，对其进行循环伏安扫描，发现于０．６１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）产生一灵敏的氧化峰。微分脉冲伏安法殉菌灵的检测限为４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。多菌灵的浓度在５．０×１０＾－７￣１．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ间与微分脉冲伏安峰电流呈线性关系（ｒ＝０．９９４２）。对于１×     

新试剂3,5—二溴—4—偶氮间苯二酚苯基荧光酮吸光光度法测 …

２，３，７－三羟基－９－（３，５－二溴－４（２′，４′二羟基）苯偶氮）苯基荧光酮（ＤＢＡＲＰＦ）是一种新的荧光酮类显色剂，在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，于ｐＨ９．０ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液介质中与Ｍｎ（Ⅱ）形成稳定的三元胶束配合物，其最大吸收波长为５７８ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．１５×１０＾５，Ｍｎ（Ⅱ）的浓度在０～８μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，拟定方法于钢铁样品中微量锰的测定，结果满意     

铬（Ⅵ）—8—氨基喹啉—5—偶氮—对苯磺酸钠的极谱行为

Ｃｒ（Ⅵ）在ＮＨ４ＯＨ－ＮＨ４Ｃｌ－ＮａＮＯ２－８－氨基喹啉－５－偶氮－对苯磺酸钠体系中产生一灵敏的阴极极化二次导数催化波，其峰电位在－１．３３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。Ｃｒ（Ⅵ）在０．４０￣１２．０ｎｇ／ｍｌ范围内与峰电流成正比。本法已用于为水中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果良好。