新型中孔分子筛——MCM—41的合成及表征

由于分子筛的独特结晶结构及分子结构,近十五年来,关于沸石及分子筛的设计、合成、表征及其应用的研究剧增。ＭＣＭ－４１问世以前,沸石主要处于微孔范围,由于几何约束及一些相关因素,微孔分子筛在涉及大体积分子的催化过程中存在一定的局限性,１９８２年,含１４元...     

中孔分子筛MCM-41的合成与表征

以白炭黑和正硅酸乙酯为硅源,十二、十六烷基三甲基铵为模板剂,用水热法和室温直接法合成出中孔分子筛MCM-41,考察了对合成的影响因素,用红外光谱、吸附、孔分布、热分析等手段对这两种产物进行了表征。结果表明:这种分子筛可以在很宽的配比范围内获得,但较高水硅比更有利于合成;在水硅比较低的体系中得到了一种类MCM-41中孔相(亦应属于MCM-41),其XRD衍射峰较宽,2θ角度偏低,具有类似于无定形硅铝酸盐的骨架结构。     

Nb-MCM-41硅基中孔分子筛的合成与表征

ＭＣＭ４１中孔分子筛在催化、吸附分离、离子交换以及无机材料等领域具有较高的工程应用与研究价值．近年来,在催化应用方面,将具有一定催化活性的过渡金属元素如Ｔｉ［１］、Ｚｒ［２］、Ｍｏ［３］、Ｖ［４］、Ｆｅ［５］、Ｍｎ［６］、Ｗ［７］等以高分散的形态嵌入分子筛骨架结构中,得到了许多具有催化氧化性能的新型催化剂．这些新型催化剂已在石油加工、精细化学品和有机中间体的制备等方面显示出良好的应用前景［８］．铌的化合物是目前引人注目的一种新型催化材料,因为具有酸活性中心及氧化还原功能,已应用于烯烃齐聚［９］…     

新型中孔分子筛合成进展

综述了中孔分子筛在合成及相应机理解释等方面的最新研究进展，中孔分子筛材料可能在石油加工及其它更广泛的领域找到新的用途。     

含钛中孔分子筛Ti-MSU的合成和表征

作为一种具有新型结构的功能材料、中孔分子筛以其具有较大的孔径、很大的比表面积和优良的吸附性能等诸多优点而引起了催化、吸附分离、无机合成及材料科学等许多领域内研究者的广泛关注.M41S[1]、HMS[2]、SBA-n[3]及MSU[4]等一系列的中孔分子筛相继问世.在这几类中孔分子筛中,MSU系列中孔分子筛因使用价廉、无毒、可生物降解的聚氧乙烯基醚类非离子型表面活性剂作为模板剂而对于当今世界人们普遍关注的环境友好化学具有尤为重要的意义.     

介孔分子筛COAPSO的合成、表征及其环己烷氧化催化性能

采用一步晶化法合成了具有McM-41介孔分子筛结构的CoAPSO分子筛.用X射线粉末衍射(XRD)、元素分析(ICP)、氮气吸附、透射电镜(TEM)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis)和热重分析(TG)等对样品进行了表征.合成的样品热稳定性高,孔径大约在2.5 nm左右.钴原子以四配位形式进入介孔孔壁中;随着钴含量增加,样品的孔径减小,孔壁增厚.在环己烷氧化反应中,所合成的CoAPSO分子筛显示出较高的催化活性和环己酮选择性;当钴含量为0.34%时,单位钴原子上环己烷的转化数达到420.5.     

高含锆量的中孔分子筛Zr-MSU-V的合成与表征

以十二烷二胺(DADD)为模板剂,通过优化反应体系和合成条件,制备出了一种具有高锆含量的中孔分子筛Zr-MSU-V,采用XRD,IR,BET,TG-DTA,UV-V is和TEM等手段对分子筛进行表征.考察了S i∶Zr、合成温度对分子筛结构的影响.结果表明,高锆含量的Zr-MSU-V仍能保持良好的层状结构;温度对分子筛中孔结构的形成具有显著的影响.     

中孔分子筛MCM—41的合成与表征

以白炭黑和正硅酸乙酯为硅源，十二、十六烷基三甲基铵为模板剂，用水热法和室温直接法合成出中孔分子筛ＭＣＭ－４１，考察了对合成的影响因素，用红外光谱、吸附、孔分布、热分析等手段对这两种产物进行了表征。     

SO42-促进的中孔含锆分子筛催化合成乙酸松油酯的研究

合成了中孔含锆分子筛Zr-MCM-41,用H2SO4对Zr-MCM-41进行修饰,得到SO4^2-促进的中孔含锆分子筛SO4^2-／Zr-MCM-41．通过XRD、FT—IR表征了其结构．结果表明：Zr—MCM-41和SO4^2-／Zr—MCM-41具有中孔分子筛的特征结构、良好的长程有序性和结晶度;SO4^2-已进入Zr—MCM-41骨架内部,并与骨架原子形成了化学键,从而产生强酸中心,将SO4^2-／Zr—MCM-41用于催化合成乙酸松油酯,考察了催化剂的种类、反应温度、反应时间及反应物配比对松油醇酯化反应结果的影响．     

Pr-MCM-41介孔分子筛合成与表征

在碱性条件下, 以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂, Na2Si3O7为硅源, 用水热法合成了稀土介孔分子筛Pr-MCM-41. 并用XRD、 FT-IR、 X-射线荧光分析法、 SEM、紫外漫反射、 TG-DTA等方法对样品进行表征. 结果表明所得的样品确为Pr-MCM-41介孔分子筛. 比表面积大, 热稳定性好.     

介孔材料MCM-41的合成与性能表征

在水热条件下用新的合成控制手段得到孔壁较厚的MCM-41介孔分子筛材料,并采用XRD、N2吸附、TG-DTA、SEM和吡啶程序升温脱附等测试手段对合成的MCM-41样品进行表征,结果表明合成的介孔材料结晶度比较高,具有六方排列的孔道结构,孔径分布较窄,BET表面积较大,样品热稳定性高,吡啶-TPD谱图表明样品具有弱的或中等强度的酸性.用MCM-41作为活性组分制备成催化剂,进行微反活性实验,表明其裂化活性较低,但对柴油有较高的选择性.     

Sm-Al-MCM-41分子筛的合成与表征

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂, Na2Si3O7为硅源,采用水热合成方法制备了双金属Sm-Al-MCM-41介孔分子筛,并用XRD, FT-IR, SEM, TG-DTA等方法对样品进行表征.结果表明该分子筛具有典型的MCM-41介孔分子筛特征.     

二氧化钛介孔分子筛的合成和表征

以高嵌段共聚物为模板剂在中性条件下制备二氧化钛介孔分子筛,并以TG-DTA,XRD,TEM和N~2吸附方法对脱除模板剂后的样品进行了表征。实验结果表明,该介孔分子筛具有较高的比表面,以及六方堆积的均匀孔道,焙烧过程中孔壁可部分晶化成锐钛矿型TiO~2的小晶粒。在分子筛孔壁中引入稀土元素可提高介孔结构稳定性。     

高纯度中孔分子筛MCM—41的合成与表征

用不同ｐＨ值的混合制备了不同孔径的全硅ＭＣＭ－４１和不同金属离子取代的Ｍ－ＭＣＭ－４１（Ｍ－Ａｌ,Ｍｎ,Ｆｅ和Ｖ）分子筛。这些试样均呈现ＭＣＭ－４１的Ｘ射线粉末笛射特征峰和Ⅳ型氮气吸附等温线,但混有不同含量的无定形氧化硅。样品中ＭＣＭ－４１晶体的含量与溶胶的ｐＨ值和所用表面活性剂的碳链链长有关,骨架硅的金属离子取代降低了ＭＣＭ－４１的有序度,并且（１００）面衍射峰强度从Ａｌ到Ｖ依次减弱。     

W-MCM-48中孔分子筛的微波合成与表征

在微波辐射下快速合成出Ｗ－ＭＣＭ－４８分子筛,通过ＸＲＤ,ＦＴ－ＩＲ和Ｎ２吸附等手段对样品进行了表征,并考察了合成条件对Ｗ－ＭＣＭ－４８相对结晶度的影响。结果表明：在微波辐射下快速合成出的Ｗ－ＭＣＭ－４８分子筛结晶及热稳定性良好,且孔道规整;Ｗ离子进入了分子筛的骨架;以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,最佳合成条件为ｎ（Ｎａ２Ｏ）／ｎ（ＳｉＯ２）＝０．２５,ｐ＝０．４８ＭＰａ,ｔ＝２ｈ。苯乙烯催化氧化     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2/La3+催化合成丁酸异戊酯

The synthesis of isoamyl butyrate with isoamyl alcohol and butyric acid as reactants and rare-earth solid superacid SO₄^2-/TiO₂/La³⁺ as catalyst had been studied.The influent actors of reaction were investigated.The results showed that the appropriate conditions should be: Weight of catalyst was 0.5g (weight of butyric acid if 0.2mol); molar ratio of isoamyl alcohol to butyric acid was 1.8: 1; reaction time was 2.0 h; the taking water reagent (Toluene) was 15mL.The yield of isoamyl butyrate was about 99.0%.     

有机弱碱体系中氢型硅铝MCM—41介孔分子筛的合成及表征

以有机胺为碱源合成出硅铝介孔分子筛ＭＣＭ－４１,并将合成产物的性能与采用传统方法（以氢氧化钠为碱源）合成的产物进行了对比,所合成产物经焙烧脱除有机表面活性剂后即为氢型,ＸＲＤ和ＴＥＭ结果表明,所合成的产物骨架具有很高的有序度,固体核磁共振结果显示,铝原子以四配位的形式存在于样品的原粉中,经过高温焙烧,有少量骨架铝脱出骨架,转变成六配位形式,程序升温吡啶吸附红外光谱证明焙烧后产物具有一定的表面酸性。     

大孔SO42-/ZrO2-SiO2复合固体酸制备及催化性能

利用浸渍水解法在大孔SiO2载体上组装固体酸制备出大孔径SO42-/ZrO2-SiO2复合固体酸催化剂。用扫描电镜、红外光谱仪和粉末X射线衍射仪等对其进行表征,结果表明:大孔SiO2载体的毛细管效应促使ZrO2以纳米薄层方式均匀地沉积在SiO2薄层表面,并抑制了ZrO2晶体的生长和晶相的转变,载体的大孔全连通的结构赋予该复合材料高的通透性(孔径在1~2μm)、两面活性点和大的比表面积(约156 m2.g-1)。Hammett指示剂法测得经550℃焙烧后产物的酸强度H0值小于-13.75,属于固体超强酸。以乙酸正丁酯的合成为探针反应考察硫酸浸渍液浓度、焙烧温度等制备条件对其催化活性的影响,结果表明,该SO42-/ZrO2-SiO2固体酸具有较好的催化活性,当焙烧温度为550℃和硫酸浸渍液浓度为1.5 mol.L-1时,超强酸对酯化反应的催化酯化率达到97%。     

利用新型模板剂合成中孔分子筛催化剂的研究

利用新型模板剂合成中孔分子筛催化剂的研究张小明张兆荣索继栓１）李树本（中国科学院兰州化学物理研究所精细石油化工中间体国家工程研究中心兰州７３００００）关键词新型模板剂中孔分子筛水热合成分类号Ｏ６４３．３２９０年代以来,中孔分子筛的合成与应用研究已经成...     

中孔分子筛的合成及作为FT合成催化剂载体的应用

分别用季铵盐和中性一级胺为模板剂，在水热条件下和常温常压下合成了纯Ｓｉ和含Ａｌ的中孔分子筛；用ＢＥＴ，ＸＲＤ，ＳＥＭ等手段表征了它们的孔道和骨架结构，对中孔分子筛的生成机理进行了探讨。研究发现，不同的介质，不同的模板剂以及不同的硅、铝源都可以影响产物的最终结构和稳定性。在碱性介质中用季胺盐作模板剂，用无机硅源的条件下，水热过程是形成中孔分子筛稳定晶格的必要条件。室温条件下合成中孔分子筛，体系的静电作用增强有利于产物结构的稳定。另外，本文以各种中孔分子筛作为催化剂载体担载ＺｒＯ２对ＣＯ加氢反应进行了初步研究，就产物的分布情况和ＺｒＯ２／ＺＳＭ５，ＺｒＯ２／β沸石，ＺｒＯ２／ＨＹ上作了对比。结果表明用中孔分子筛作载体的催化剂和小孔分子筛系列相比对Ｃ＝２～Ｃ＝４有较高的选择性。