表面活性剂对镧、钇-8-羟基喹啉-5-磺酸萤光反应的敏化作用

本文讨论了阳离子表面活性剂——溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)对萤光反应敏化作用的机理;提出了镧、钇的萤光分析方法,并确定了萤光反应的最佳条件。镧、钇的三元络合物与其二元络合物相比,萤光强度分别增强了四倍和十倍。表面活性剂的引入也大大地增加了方法的选择性。在此基础上,设计了先测定钇含量,然后用简单的作图法测定镧含量的镧、钇联合测定法。用本法测定了混合稀土样中谰、钇的含量,方法简便,结果令人满意。     

钪-甘氨酸邻甲酚红-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究

在微酸性溶液中钪与甘氨酸邻甲酚红(GCR)和溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红紫色的三元络合物。在其最大吸收波长540nm处的表观摩尔吸光系数为4.14×10⁴。三元络合物的络合比为SC:GCR:CTMAB=1:2:2。当以乙酰丙酮及邻菲啰啉为联合掩蔽剂时,大量稀土元素及10余种共存元素不干扰钪的测定。用本法测定了合成的混合稀土样品中的少量钪,得到了较满意的结果。     

新显色剂对乙酰基偶氮胂与稀土元素两种显色反应类型的研究

对乙酰基偶氮胂〔2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸〕是一种新型稀土显示剂,它与铈组稀土有灵敏的显色反应,镧～钕的络合物摩尔吸光系数达10~5;选择性好;络合物稳定;遵守比尔定律范     

ICP–AES法测定钨铈合金中的铈、镧、镨、钕、钬、镱

采用ICP–AES法检测钨铈合金中铈、镧、镨、钕、钬、镱的含量。选用8 m L硝酸(1+1)与10 m L浓过氧化氢作为溶剂溶解样品,铈、镧、镨、钕、钬、镱的分析谱线分别为418.659,408.671,396.481,378.425,345.600,328.937nm。各元素工作曲线线性良好,线性相关系数均大于0.999 90。方法检出限为0.006~0.015μg/m L,加标回收率为90.5%~106.5%,测定结果的相对标准偏差为3.51%~6.11%(n=6)。该方法溶样速度快,精密度、准确度较高,可用于于钨铈合金中铈、镧、镨、钕、钬、镱的测定。     

某些稀土元素的薄层色谱分离和吸光光度法测定

本文研究以硅胶/淀粉/硝酸铵作固定相,用磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸作展开剂的薄层色谱分离轻稀土元素,钇与钕元素。在硅胶/淀粉/硝酸铵为2.8/0.15/0.5,磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸(1∶1)为24/45/13.5/2.4时、镧、铈、谱、钕、钐可以满意地分离;磷酸三丁酯/丁酮/乙酸乙酯/硝酸(1∶1)为18/45/13.5/2.4时,钇与钕比例在1∶1—100∶1时也可以满意地分离。应用偶氮氯膦Ⅲ吸光光度法测定分离后稀土元素,可用于轻稀土为主的稀土氧化物中镧、铈、镨、钕的分离及测定。应用本法分离及测定了独居石中镧、铈、镨、钕。     

稀土对铝硅合金处理效果的研究

通过添加富镧、富铈、富钇和富钕混合稀土,考察了不同混合稀土加入量、不同冷却条件及其他因素对铝硅合金变质效果和含氢量的影响。结果表明,富钇、富镧、富铈混合稀土的变质效果依次减弱,富钕无明显变质效果。富铈、富镧、富钇和富钕混合稀土都能降低铝硅合金的含氢量,其去氢作用依次递减。     

ICP发射光谱测定岩石中八种稀土元素

本文介绍应用ICP发射光谱法,同时测定岩石中镧、铈、镨,钕、钐、钇、镱、钍八种稀土元素,研究了元素间的相互干扰及其消除办法。分析结果可满足岩石中稀土总最在100—200μg/g范围内定量分析要求。     

空气—乙炔焰中钇对镱的增感效应及其分析应用

研究了在盐酸介质中钕，钇，镧，铕，以及高氯酸介质中钇对空气－乙炔火焰原子吸收光谱法测定镱的增感效应，建立了钇作增感剂和干扰抑制剂，直接测定富钇混合稀土浓集物与氧化钇粗产品中镱的新方法。     

导数光谱法快速测定混合稀土中的钕

光度法单一稀土的测定主要依靠4/电子的跃迁及其受配位场或环境影响后的超灵敏光谱^[1~6],钕与钛铁试剂络合后使其特征峰增强约4倍^[2]可用于测定钕。我们发现此络合物在紫外区尚有二强吸收峰,镧、铈、错、钕、钐、钇的峰位均相同,且摩尔吸光系数很接近,因而可用以代替称量测定总稀土(在255nm)。为提高灵敏度与消除干扰,我们用其三阶导数光谱测钕。据此拟定的快速测定钕法曾试用于合成样及实物,均获得满意的结果。     

斯巴沙星-三辛基氧化膦-溴化十六烷基三甲基铵吸光光度法测定混合稀土中钕

研究了钕 斯巴沙星 (SPLX) 三辛基氧化膦 (TOPO) 溴化十六烷基三甲基铵 (CTMAB)体系的光度特性 ,确定了测定混合稀土中钕的最佳条件 ,提出了一种灵敏度较高、选择性好的测定钕的方法。在最佳试验条件下 ,钕的线性范围为 0 .4～ 5 .0× 10 -4 mol·L-1,检出限为 1.0× 10 -6mol·L-1(S N =3)。采用标准曲线法测定混合稀土中钕 ,结果满意     

稀土-漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系显色反应的研究

研究了稀土与漂兰6B-4,7-二苯基邻菲啰琳和溴化十六烷基三甲铵四元络合物形成的条件。测定了络合物的最大吸收波长、摩尔吸光系数、组成及稳定常数。利用溴化十六烷基三甲铵对不同稀土增退色作用的差异,拟定了测定镧中钐、铕、钆、铽含量的分光光度法。在竞争配位体碳酸氢钠存在下,拟定了测定镧中谱、钕含量的分光光度法。     

可变误差多面体法测定多组份稀土元素

在实验三种显色体系的基础上,确定以DBC-偶氮氯膦为显色剂,在盐酸-草酸介质中,对15个稀土元素进行吸收光谱测定。按吸收光谱的差异,将15个稀土元素分为镧、钇、钕、钆、镝、镱六组。用可变误差多面体的计算方法,考察计算参数及约束条件对计算结果的影响,其中以浓度上限的影响较大。为此,提出“浓度上限选代法”,以期克服其影响。该法用于同时测定铝-稀土合金样品中镧、钇、钕、钆、镝、镱6个稀土组的含量,结果与与荧光光谱分析法基本相符。     

分光光度法测定混合稀土中的重稀土

在HAc-NaAc缓冲溶液中,重稀土可与7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸及溴化十六烷基三甲铵形成稳定的三元配合物。配合物的最大吸收波长λ_(max)=385nm,摩尔吸光系数为1.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。含钇配合物的组成比为Y:Ferron:CTMAB=1:6:9,钇浓度在0—44μg/10mL符合比耳定律。 用以分析合成试样中的钇及钇组稀土,结果满意。     

稀土-甲基百里酚蓝-溴化十六烷基吡啶三元络合物显色反应的研究

本文研究了稀土-甲基百里酚蓝(MTB)-溴化十六烷基吡啶(CPB)三元络合物的显色反应。测定了15个稀土元素的三元络合物的吸收光谱及摩尔吸光系数。选择了适宜的显色条件。并加入掩蔽剂Zn-EDTA,提出了既可测定稀土总量又可测定铈组分量的分析方法。合成试样测定结果的变动系数小于5％。实验方法:吸取10~(-4)M稀土标准溶液2.00毫升于25毫升容量瓶中,加10~(-3)M的MTB溶液2.5毫升,2×10~(-3)M的CPB溶液2.5毫升(测铈组分量加0.002MZn-EDTA2毫升),用1:10氨水调至呈绿色,再用1:50的盐酸溶液调至恰变黄色。加pH     

偶氮硝羧光度法测定矿石中铈组稀土元素

本文报导了偶氮硝羧的合成方法,研究了偶氮硝羧与稀土元素的显色反应,提出了不经分离,在钇组稀土存在下直接光度法测定铈组稀土(镧、铈、镨、钕)的新方法,并采用PMBP-苯萃取分离伴生元素,用偶氮肿Ⅲ光度法测定稀土总量,用偶氮硝羧光度法测定铈组稀土分量。可以测定矿石中0.0X—X％的稀土总量及铈组稀土分量,方法简便、快速、重现性好,适用于磷钇矿、独居石和吸附型稀土矿的分析。     

稀土-漂蓝6B-邻菲罗啉-氯代十二烷基吡啶体系的分光光度性质及镧钇共存时钇的测定

多元络合物在分析化学中的应用提高了分析方法的灵敏度和选择性,为稀土元素的分组测定开辟了新途径。慈云祥研究了稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴代十六烷基三甲铵体系的显色反应,把混合配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有较高的灵敏度和选择性,加入适当的竞争配位体可在铈组存在下测钇组稀土。Pande和Vekhancde分别研究了钇与漂蓝6B和溴化十六烷基三甲铵存在下钪、钇、镧与漂蓝6B的显色反应,表明漂蓝6B是一种有前途的显色     

光度法测定氧化镧铈富集物中镧铈合量

光度法测定镧铈含量的方法已有不少研究,但适宜于在15个稀土元素存在下测定镧铈合量的方法尚未见报导。本文拟定了以武大化学系新研制成的对乙酰基偶氮胂为显色剂测定镧铈含量约70%以上的稀土混合物中镧铈含量的实验方法及条件。试剂与稀土元素形成蓝绿色络合物,在pH=3.1～3.2的盐酸-醋酸钠介质中,加入适量EDTA-Zn为掩蔽剂,当镧铈含量为15～25微克/25毫升时,用2.5～3.0毫升0.1%对乙酰基偶氮胂水溶液显色,可使镧、铈发色,而铈以后的十三个稀土元素基本不显色,从而实现镧铈富集物中镧铈合量的测定。方法简便、快速,不经分离可     

两性离子交换纤维柱富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水样中稀土元素

提出了两性离子交换纤维柱吸附富集镧、钕、铕、钆、铒和镱,1.5mol·L~(-1)硝酸溶液作洗脱剂,电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水样中上述痕量稀土元素含量的方法。在优化的试验条件下,两性离子交换纤维柱对镧、钕、铕、钆、铒和镱的吸附容量分别为7.32,7.61,8.04,7.95,9.12,8.49 mg·g~(-1);镧、钕、铕、钆、铒和镱的检出限(3S/N)分别为0.032,0.068,0.033,0.053,0.045,0.019μg(-1)。方法用于水样中镧、钕、铕、钆、铒和镱含量的测定,回收率在90.0%～101.0%之间,相对标准偏差(n=5)在1.7%～5.4%之间。     

钼-水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵显色反应的研究

在0.2-0.8/Ⅳ的盐酸介质中,钼(Ⅵ)与水杨基荧光酮以及溴化十六烷基三甲基铵,可以形成一红色三元络合物。络合物的最大吸收峰位于530纳米,表观摩尔吸光系数ε₅₃₀=1.40×10⁵。钼的浓度为0-8微克/25毫升时,络合物溶液的吸光度遵守比尔定律。三元络合物的组成经测定Mo:SAF:CTMAB=1:2:2。常见金属离子中,除钛与钨(Ⅵ)以外,均不干扰钼的测定。利用本显色反应,曾对多种合金钢中的钼含量进行了测定,取得了较好的效果。     

ICP-AES法测定高纯氧化铕中稀土杂质元素

研究了锌粉还原 5709萃淋树脂分离富集 ICP AES法测定高纯氧化铕中14个稀土杂质元素的方法,用ICP AES法测定稀土元素工作曲线下限为(以氧化物计)镧为0.05mg·L-1,铈、镨、钇为0.25mg·L-1,钕、钐、铽、镝、钬为0.1mg·L-1,铒、铥、镱、镥、钇为0.05mg·L-1,回收率为90%～106%。方法简便、准确、快速,可用于99.99%氧化铕中14个稀土杂质元素的测定。