液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱和超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱用于检测牛肉中的刚果红

建立了牛肉中刚果红的检测方法。定性方法采用液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱对未知物进行质谱谱图库匹配,定量分析采用超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱。牛肉样品中的刚果红经液液萃取净化后,采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C₁₈ Rapid Resolution HD色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.8 μm)进行分离,流动相为95%(体积分数)甲醇,流速为0.2 mL/min。AB 4000⁺三重四极杆质谱仪在电喷雾负离子化(ESI)及MRM模式下定量。结果显示,刚果红在0.03~1 mg/L浓度范围内,线性关系良好(相关系数为0.9998),精密度良好(RSD小于5%),回收率为88%~91%,检出限约为0.01 mg/L。本方法快速简便,重现性好,可以为牛肉及其他肉制品中刚果红的定量提供良好的解决方案。     

基于高效液相色谱-三重四极杆质谱技术测定荔枝和香蕉中的草铵膦及3种代谢物

采用高效液相色谱-三重四极杆质谱技术，建立了荔枝和香蕉中草铵膦及3种代谢物的检测分析方法。样品加水超声提取，离心沉淀后进样分析，分析物经Extend-C18色谱柱分离，以0.1%氨水-甲醇（9：1，v/v）作为流动相等度洗脱，在电喷雾负离子扫描、多反应监测模式下，外标法定量分析，同时探讨了前处理和仪器分析条件对草铵膦及代谢物的影响效果。结果表明，草铵膦及3种代谢物在1~1000 μg/L范围内，峰面积与质量浓度的线性关系良好；当添加浓度水平在50、100、1000 μg/kg时，草铵膦及代谢物在荔枝和香蕉中的平均回收率为82.9%~98.6%，相对标准偏差（RSD）为2.6%~6.3%，检出限（LOD）为5~10 μg/kg。本方法简化了样品前处理步骤，具有良好的可靠性和灵敏度，适于荔枝和香蕉中草铵膦及其代谢物的快速分析。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定食品中34种非法添加减肥类化合物

建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定食品(含保健食品)中34种减肥类非法添加化合物的方法。采用Waters CORTECS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以0.1%(v/v)甲酸水溶液-含0.1%(v/v)甲酸的乙腈溶液为流动相,梯度洗脱,在电喷雾离子源、正离子或负离子模式下以多反应监测(MRM)方式检测。西布曲明等29种化合物在0.5~10μg/L范围内、氯噻嗪等5种化合物在2.5~50μg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.99;西布曲明等29种化合物在5、10和20μg/kg添加水平下的平均加标回收率为49.2%~136.2%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~15.0%(n=6),氯噻嗪等5种化合物在25、50和100μg/kg添加水平下的平均加标回收率为51.5%~130.9%,RSD为0.8%~14.0%(n=6);西布曲明等29种化合物的检出限为5μg/kg,定量限为10μg/kg,氯噻嗪等5种化合物的检出限为25μg/kg,定量限为50μg/kg。本方法已应用于实际样品的测定,共检出了12种化合物,有效打击了非法添加行为。     

高效液相色谱-紫外/质谱检测法联合测定新鲜烟叶中的25种酚类物质

建立了烟叶中25种酚类物质的高效液相色谱-紫外/质谱(HPLC-UV/MS)测定方法,其中11种主要酚类物质采用HPLC-UV法进行绝对定量分析,其余采用HPLC-MS法进行半定量分析。方法验证结果表明：11种酚类标准物质在0.90~99.00 mg/L(绿原酸及芸香苷为0.95~380.00 mg/L)范围内呈现很好的线性关系,相关系数为0.9993~0.9999。在22.5~24.8、45.0~49.5、67.5~74.3 mg/L 3个水平的加标回收率为91.0%~112.4%。方法重复性的相对标准偏差(RSD)为1.48%~13.40%,日内日间精密度的RSD为0.35%~15.54%。采用本方法对云南、河南、贵州的成熟期新鲜烟叶样品进行了分析,主要酚类物质总量为贵州>云南>河南,贵州与河南两地间存在显著性差异;芸香苷含量为云南>贵州>河南,且相互间有显著性差异。本方法预处理简单,酚类物质的分析覆盖面广,可用于批量烟叶样品的检测。     

QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定野生食用菌中尼古丁

云南省拥有大量的野生食用菌资源，其中内源性的尼古丁近年来受到了广泛的关注。该研究以野生食用菌为研究对象，将QuEChERS方法进行改进，优化了提取溶剂、净化条件等，并针对尼古丁在超高效液相色谱不同流动相条件下的色谱行为进行优化，结合三重四极杆质谱仪，建立了测定野生食用菌中尼古丁的高效、快速、高灵敏的方法。结果表明，氨水-乙腈（6：94，v/v）混合溶液能够较好地提取野生食用菌中的尼古丁，提取溶液经石墨化碳黑（GCB）和N-丙基乙二胺（PSA）混合填料净化后，利用0.1%（体积分数）氨水溶液和乙腈作为流动相，正离子多反应监测（MRM）模式下，得到的尼古丁色谱峰形较好，响应较高。尼古丁在0.05~50.0 μg/L范围内线性关系良好，相关系数（r²）为0.9999，定量限为0.2 μg/kg，检出限为0.05 μg/kg。3个加标浓度下的平均回收率为86.3%~96.4%，相对标准偏差为4.4%~6.3%。该方法的灵敏度和回收率均符合食用菌产业中尼古丁的快速测定要求。     

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱定性研究茶叶籽中的酚类化合物

采用超高效液相色谱(UHPLC)-四极杆-飞行时间质谱(Q-TOF/MS)技术定性分析茶叶籽中的酚类化合物。茶叶籽样品经乙醇水溶液提取后经反相色谱分离,通过Q-TOF/MS进行化合物的鉴定。基于山茶属及相关植物化学组成的文献,建立了一个含有106种酚类化合物的数据库。对UHPLC-Q-TOF/MS采集得到的一级质谱数据进行数据库检索,然后对检索到的化合物色谱峰进行二级质谱扫描,根据得到的碎片离子推断化合物的结构。初步推断出茶叶籽提取物中的24种酚类化合物,包括13种酚酸类、4种儿茶素类和7种黄酮类化合物,并通过与标准品比对,进一步确证了这些化合物。结果表明UHPLC-Q-TOF/MS技术可以用于对茶叶籽中酚类化合物进行快速、准确、可靠的定性分析,促进新化合物的发现与鉴别。     

Development and application of ultra performance liquid chromatography-electrospray ionization tandem triple quadrupole mass spectrometry for determination of seven microcystins in water samples

In the present work, an ultra performance liquid chromatography (UPLC)-electrospray ionization tandem triple quadrupole/mass spectrometry (ESI-MS/MS) method was developed in selected reaction monitoring (SRM) mode to determine the amounts of seven/microcystin variants (MCYST-RR, -YR, -LR, -LA, -LY, -LW, -LF) in water samples. Solid phase extraction (SPE) or porous filter was used for sample cleaning-up and analyte enrichment. A C18 column enabled separation of 7 microcystins within 10 min. Translation reaction ions including 995.6 > 134.9 (RR), 1045.8 > 135.1 (YR), 910.9 > 375.7 (LA), 1002.3 > 375.6 (LY), 520.1 > 135.0 (LR), 1025.8 > 891.7 (LW), 986.8 > 852.6 (LF) were set as quantitative ions and the enkephalin was the internal standard. Upon method validation, the limits of detection (LODs) and limits of quantification (LOQs) were found to be 0.06 μg L⁻¹ and 0.2 μg L⁻¹ (injection volume of 10 μL), respectively, for all seven microcystin variants. The correlation coefficients were larger than 0.994 in all linear ranges and recoveries were in the range of 66.24-99.22%. The developed approach was highly sensitive and easy to perform. It generated accurate quantitative results for the analysis of microcystins in environmental water samples with a wide concentration range. The results showed that MC-RR and MC-LR widely existed in polluted water, while MC-LA and MC-LY were detected sporadically.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定人尿液中全氟有机化合物

采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用技术,建立了对人尿液中12种全氟有机化合物(PFCs)的分析方法。首先在尿液样品中加入相应的同位素内标,以2%(体积分数)甲酸甲醇溶液超声萃取、离心后,将提取液用弱阴离子交换固相萃取柱净化,采用UPLC-MS/MS测定,内标法定量。12种目标化合物在0.05～50 μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.992,检出限在0.44～3.47 ng/L之间。在20、100、500 ng/L添加水平下,平均回收率范围为80.3%～116.2%,相对标准偏差(n=6)在5.5%～13.8%之间。该方法灵敏度高、重现性好、回收率高、操作简单,适合人尿液中PFCs的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽毛发中利巴韦林及其代谢物

建立了一种测定畜禽毛发中利巴韦林及其代谢物1H-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(TCONH2)残留的检测方法。1%十二烷基硫酸钠清洗毛发,2%甲酸-甲醇(2:98,V/V)溶液提取,13C-利巴韦林(13CRBV)内标法定量,乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和十八烷基硅烷(C18)基质分散净化,Agilent ZORBAX SB-Aq色谱柱分离,电喷雾串联质谱多反应监测模式测定。利巴韦林和TCONH2在毛发中线性关系良好(R^2>0.99)在2,10,100μg/kg3个添加水平下利巴韦林和代谢物TCONH2的回收率分别为101.5%~108.5%和98.5%~101.5%相对标准偏差均小于7%,检出限和定量限分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg。该方法适合于畜禽毛发中违禁抗病毒药物利巴韦林及其代谢物TCONH2的测定。     

超高效液相色谱法检测土壤中硝基呋喃类药物残留

建立超高效液相色谱法检测土壤中硝基呋喃类药物残留。通过单因素和正交设计试验,考察了超声时间、提取温度、提取次数对硝基呋喃类药物残留回收率的影响。最优提取条件为超声时间10 min、提取温度45℃、提取次数为4次。硝基呋喃类药物的质量浓度在1~4μg/mL范围内与色谱峰面积成良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9999。加标回收率为74.34%~102.52%,测定结果的相对标准偏差为0.91%~4.49%(n=6)。该方法简单、快速,测定结果准确可靠,可用于土壤中硝基呋喃类药物残留量的测定。     

超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法检测果汁和葡萄酒中的27种工业染料

建立了以超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS)检测果汁和葡萄酒中27种工业染料的方法。样品经乙腈振荡提取,在盐析作用下分层,目标化合物转移至乙腈层中。目标化合物在梯度洗脱条件下经C18柱分离后采用多反应监测(MRM)模式进行检测。其中24种工业染料使用正离子模式检测,流动相为乙腈和0.1%的甲酸水溶液;其余3种工业染料则采用负离子模式检测,流动相为乙腈和水。结果表明: 果汁中27种工业染料的定量限(LOQ)为0.1～50 μg/kg,回收率为57.0%～117.7%,相对标准偏差为2.4%～17.7%。葡萄酒中的LOQ为0.2～50 μg/kg,回收率为40.8%～109.4%,相对标准偏差为1.6%～17.9%。该方法操作简单,灵敏度高,实现了不同种类的工业染料的同时提取,适合于软饮料中非法添加工业染料的快速检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法定性和高效液相色谱法定量分析天南星中氨基酸成分

为建立中药材中氨基类极性非紫外活性成分的定性与定量分析方法,以中药材天南星为研究对象,采用柱前衍生化技术,以异硫氰酸苯酯(PITC)为衍生化试剂,经C₁₈色谱柱(100 mm×2.1 mm, 3.5 μm)分离和超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)分析,共解析了天南星中20个成分,包括18个氨基酸和2个胺类化合物。经优化衍生化条件,应用高效液相色谱法(HPLC),以Diamonsil C₁₈色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)分离,以乙腈和0.05 mol/L醋酸铵-醋酸缓冲液(pH 6.5)为流动相,梯度洗脱,在254 nm下检测,建立了同时测定15种氨基酸含量的方法,经方法学考察符合含量测定要求。谷氨酸、色氨酸在2~100 mg/L范围内、精氨酸在6~300 mg/L范围内、其余各氨基酸在0.8~40 mg/L范围内均呈良好的线性关系,相关系数均不小于0.9995;平均回收率在95%~105%之间,RSD均小于3%;并成功应用于12批中药材的测定。本方法简便、灵敏、准确,具有可操作性,可用于快速鉴定中药中的氨基类成分以及进行含量测定。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定蜂蜜中的3种马桑内酯

建立了采用超高效液相色谱-高分辨质谱测定蜂蜜中3种马桑内酯残留的方法。样品采用0.2 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=7.5)提取,经Waters HLB小柱净化,以Phenomenex C18色谱柱进行色谱分离,通过高分辨质谱t-MS²负离子扫描模式进行定性和定量分析。结果表明3种目标化合物的检出限(LOD)均为0.05 mg/kg,定量限(LOQ)均为0.1 mg/kg。空白蜂蜜样品在0.1~0.5 mg/kg范围内的3个加标水平的平均回收率为86.3%~95.6%,相对标准偏差为3.0%~8.4%。应用该方法对从新西兰进口的麦卢卡蜂蜜进行检测,检出一份样品含羟基马桑毒素0.3 mg/kg。该方法适用于蜂蜜中马桑内酯残留的检测。     

柱前衍生-超高效液相色谱-单重四极杆质谱法分析不同产地烤烟的20种游离氨基酸

为了分析烤烟中游离氨基酸含量与烤烟香型、产地的关系,以国内14个烟草种植省份的138个调制后的烤烟中部叶片为材料,采用柱前衍生-超高效液相色谱-单重四极杆质谱法对烤烟中的20种游离氨基酸进行分析。方法表征结果显示该方法满足分析要求,适合烤烟中游离氨基酸的检测。对调制后烤烟中部叶片的游离氨基酸分析结果显示,烤烟的游离氨基酸含量在产地间差异很大（28.50%~94.20%）,其中天冬酰胺、谷氨酰胺含量的相对标准偏差（RSD）超过80%;在3种典型香型（浓香型、清香型和中间香型）烤烟中,浓香型烤烟游离氨基酸含量的RSD大于其他两种香型。对同一香型的不同种植省份和同一省份不同香型的烤烟游离氨基酸分析结果显示,其含量呈现一定的规律。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定银杏叶提取物及其制剂中银杏酸

建立了超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱测定银杏叶提取物及其制剂中银杏酸的方法。采用Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱(50 mm×3.0 mm, 2.7 μ m),以甲醇-1%冰醋酸溶液(90 : 10, v/v)为流动相,在电喷雾离子化负离子模式下,以多反应监测方式(MRM)检测。银杏酸C13 : 0、C15 : 1、C17 : 1在2~200 μ g/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999;在5、20和100 μ g/L加标水平下的平均加样回收率为86.3%~114.3%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~13.6%;检出限为0.003~0.08 μ g/g,定量限为0.01~0.19 μ g/g。本方法已应用于实际样品的测定。     

Rapid determination of quinolones in cosmetic products by ultra high performance liquid chromatography with tandem mass spectrometry

This study developed an improved analytical method for the simultaneous quantification of 13 quinolones in cosmetics by ultra high performance liquid chromatography combined with ESI triple quadrupole MS/MS under the multiple reaction monitoring mode. The analytes were extracted and purified by using an SPE cartridge. The limits of quantification ranged from 0.03 to 3.02 μg/kg. The precision for determining the quinolones was <19.39%. The proposed method was successfully developed for the determination of quinolones in real cosmetic samples.     

超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱和超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱用于血浆中苦杏仁苷及其代谢产物野黑樱苷的定性和定量分析

建立了大鼠灌胃麻杏石甘汤后血浆中苦杏仁苷、野黑樱苷的定性及定量方法。样品经液液萃取净化处理,定性采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱仪（UPLC-QTOF-MS/MS）,经Shim-pack XR-ODS Ⅲ色谱柱（75 mm×2.0 mm,1.6 μm）分离,定量采用超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱仪（UPLC-Q-TRAP-MS）,经Agilent C₁₈色谱柱（50 mm×2.1 mm,1.7 μm）分离,电喷雾负离子化（ESI）及MRM模式测定,流动相均为乙腈-0.1%（v/v）甲酸水溶液。结果显示苦杏仁苷、野黑樱苷在相应浓度范围内线性关系良好（相关系数分别为0.9990、0.9970）,精密度（RSD）小于9.20%,回收率为82.33%~95.25%,检出限（LOD）约为0.50 ng/mL。本方法快速简便,为血浆样品中苦杏仁苷、野黑樱苷的定性和定量分析提供良好参考。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法检测油脂和油炸食品中7种杂环胺类物质

建立了检测油脂及油炸食品中7种杂环胺类物质的超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)的检测方法。以含1%(体积分数)氨水的乙腈溶液为提取液,采用乙腈饱和的正己烷脱脂,以PCX固相萃取柱为净化柱,10 mmol/L甲酸铵溶液(pH 6.8)和乙腈为流动相,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18反相色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.7μm)梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,在正离子扫描、多反应监测模式下测定,内标法定量。结果表明,杂环胺类物质在各自范围内,线性关系良好,相关系数大于0.999;在3个加标水平下,杂环胺类物质在油脂和油炸食品中的平均回收率为64.31%～113.8%,相对标准偏差为0.18%～9.26%,检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.01～0.14 ng/g和0.09～0.38 ng/g。该方法具有灵敏、准确等优点,适用于油脂和油炸食品中杂环胺的确证检测。     

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定人尿中9种邻苯二甲酸酯代谢物

建立了人尿中9种邻苯二甲酸酯（PAE）代谢物的超高效液相色谱-三重四极杆质谱（UPLC-MS/MS）测定方法。2 mL尿液样本酶解2 h后,经强阴离子固相萃取净化处理;选用Waters ACQUITY UPLC BEH Phenyl色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.7 μ m）,以0.1%（体积分数）乙酸乙腈和0.1%（体积分数）乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱;在负离子电喷雾多反应监测模式（MRM）下测定9种PAE代谢物含量。8种PAE代谢物在0.39~200 μ g/L范围内、1种PAE代谢物在1.17~600 μ g/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995。方法检出限为0.06~0.85 μ g/L,定量限为0.20~2.80 μ g/L。3个加标水平的加标回收率为84.1%~122%,精密度为4.5%~14.3%;日内精密度不高于9.3%,日间精密度不高于10.1%;基质效应和稳定性符合分析要求。应用该方法测定50份人尿液样本,邻苯二甲酸单环已酯（MCHP）和邻苯二甲酸单苄酯（MBZP）的检出率分别为0和44.0%,其余7种PAE代谢物的检出率为100%。该方法操作简单、定量准确、稳定性好,适用于人尿中9种PAE代谢物的定量分析。