簇外环化镍十硼烷簇合物的合成与结构研究

研究了[NiCl~2(PPh~3)~2],B~1~0H~1~0^2^-与硫代苯甲酸的反应,得到四个簇合物,其中三个簇合物[(PPh~3)(PhCOS)~2Ni·B~1~0H~1~0]·0.5C~6H~1~4(1),[(PhCOS)~2NiB~1~0H~8(PPh~3)](2),[(PhCOS)~3NiB~1~0H~7(PPh~3)](3)。通过单晶X射线衍射进行了结构研究。三个簇合物均为十一顶巢式构型,并分别存在两个、两个、三个簇外环化的五元环,具有三个环的簇合物至今未见其它文献报道。结构分析表明：簇外环化可以增强Ni－B之间的成键作用。     

闭式十二顶双镍十硼烷簇合物[(μ-Cl)(Ph_2PC_6H_4)_2Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]的合成与结构

研究了[NiX_2(PPh_3)_2](X=F, Cl, SCN)在二氯甲烷中与B_(10)H_(10)~(2-) 的反应,对形成的产物[(μ-Cl)(Ph_2PC_6H_4)_2-Ni_2B_(10)H_6Cl(PPh_3)]·0. 25CH_2Cl_2 (1)通过元素分析、红外光谱、飞行时间二次离子质谱等进行了表征, 并通过单晶X射线衍射测定了簇合物的结构。1的晶体学数据：单斜晶系,空间群 P2_1/c,a = 1.1703(2)nm, b = 2.1082(4) nm, c = 2.2068 (8) nm, β = 99.98 (2) °, V = 5.3622(2)nm~3, Z = 4, F(000) = 2274, D_(calcd)=1.373g/cm~3. R_1 = 0.0358, wR_2 = 0.0807. 1为闭式十二项双镍十硼烷簇合物,具有两个邻 位环化的Ni-P-C-C-B五元环,镍-镍之间还存在氯桥。结构分析表明：邻位环化增 强了镍与硼之间的成键作用。     

含杂环卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Fe(CO)~12与杂环硫代酰胺对它们进行了元素分析、IR、^1H NMR和MS表征, 并测定了晶体和分子结构反应, 在生成Fe(CO)~9(u-S)~2的同时, 还得到SLH劈开后以杂环卡宾配位的新羰合铁簇。     

巢式十一顶铂硼烷簇合物的合成与晶体结构

[PtCl₂(PPh₃)₂]与B₁₀H₁₀^2－在异丙醇中回流反应, 得到3个巢式十一顶铂十硼烷簇合物: [(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₁-9-O-i-Pr] (1), [(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₀-8,10-(O-i-Pr)₂] (2)和[(PPh₃)₂PtB₁₀H₁₁-8-O-i-Pr] (3). 簇合物1～3都具有PtB₁₀多面体骨架结构, 其中Pt原子位于敞开的PtB₄面上, 且与4个B原子成键, 每个Pt原子还与2个PPh₃基团中的P原子成键. 将溶剂热合成的方法引入到硼簇合物的合成中并进行同一反应, 得到2个B₁₀H₁₀^2－降解的巢式十一顶双铂九硼烷簇合物: [(PPh₃)₂(μ-PPh₂)Pt₂B₉H₆-3,9,11-(O-i-Pr)₃] (4)和[(PPh₃)₂(μ-PPh₂)Pt₂B₉H₆-3,9-(O-i-Pr)₂-11-Cl] (5). 簇合物4和5都具有Pt₂B₉多面体骨架结构, 2个Pt原子位于敞开的Pt₂B₃面上的相邻位置, 且由一个PPh₂基团桥连, 每个Pt原子还与3个B原子和一个PPh₃基团中的P原子成键. 通过红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射对5个簇合物进行了结构表征.     

含羧酸配体的鼓形有机锡氧簇合物：六聚苯基锡氧3-吲哚丁酸酯的合成及晶体结构

利用Ph3SnOH和3-吲哚丁酸以1：1摩尔比反应，合成了新型含羧酸配体的鼓形 有机锡氧簇合物：六聚苯基锡氧3-吲哚西酸酯。通过元素分析、红外光谱和X射线 单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明：该化合物为三斜晶系，空间群P1， a=1.1722(6),b=1.5694（8）nm，c=1.7227(9)nm，α=116.251（8）°，β=100. 854（10）°，γ=95.606（9）°，Z=1，V=2.732(3)nm^3，Dc=1.554g·cm^-3，μ =1.420mm^-1，F(000)=1276，R=0.0630，ωR=0.0762。晶体结构中，六配位的锡原 子呈畸变的八面体构型。     

亚硝酰基钼、钨配合物及其杂核簇合物

在过渡金属配合物中亚硝酰基以线型或弯曲立高基，桥式或面桥式配基配位，这些不同的键合模式影响亚硝酰基的反应能力。本文报道了几个亚硝酰基配合物的合成。     

有机锡氧羧酸簇合物[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHAr)]_6的合成、表征和[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构

利用(PhCH_2)_3Sn]_2O与ArCH=CHCO_2H反应，合成6个新的[PhCH_2Sn(O) (O_2CCH=CHAr)]_6簇合物。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进 行了表征。用X射线单晶衍射测定了[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构， 结果表明，该簇合物为三斜晶系，空间群P1, a = 1.6771(3) nm, b = 1.8020(4) nm, c = 2.1073(4) nm, α = 108.111(3)°β = 103.614(3)°,γ = 104.679 (3)°,Z = 2, V = 5.5033(18) nm~3, D_c = 1.350 g/cm~3, μ = 1.396 mm~(-1) , F(000) = 2208, R = 0.0606, wR = 0.698。该化合物为鼓型簇状结构，锡原子 呈畸变的八面体构型。     

Salen型双肟镍(Ⅱ)簇合物的合成与晶体结构

A nickel(Ⅱ) cluster, {[Ni(L)H₂O]₂(OAc)₂Ni}·2EtOH, has been synthesized by the means of the complexation of nickel(Ⅱ) acetate tetrahydrate with a new Salen-type bisoxime ligand (H₂L, 4,4′-dimethoxy-2,2′-[ethylenedioxybis(nitrilo-methylidyne)]diphenol). The crystal structure shows that the hexacoodinated terminal nickel(Ⅱ) ions lie in the N₂O₂ coordination sphere of Salen-type bisoxime ligands, quadruple μ-phenoxo oxygen atoms from two [NiL] chelates coordinated to the central nickel(Ⅱ) ion, and the two acetate anions coordinated to three nickel(Ⅱ) ions through Ni-O-C-O-Ni bridges. Thus, all the three nickel atoms of the cluster have distorted octahedral geometries. CCDC: 736762.     

新型鼓状有机锡氧杂环羧酸簇合物[PhCH2Sn(O)(O2CC4H4N)]6·2CH2Cl2的合成和晶体结构

利用三苄基氧化锡与2-吡咯甲酸反应，合成六聚体-苄基锡氧2-吡咯甲酸酯簇 合物．通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了 表征．X射线单晶衍射测试结果表明：化合物为三斜晶系，空间群P1^-，α＝1． 2644(3)nm，b＝1．7416(4)nm，c＝1．9285(4)nm，α＝90．021(4)°，β＝94． 585(4)°，γ＝90．021(4)°，Z＝2，V＝4．2330(16)nm^3，Dc＝1．715g／cm^3 ，μ＝1．936mm^-1，F(000)＝2136，R＝0．0527，wR＝0．0708．该化合物为鼓型 簇状结构，锡原子为畸变的八面体构型．     

N－乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构

合成了N－乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL）及其镍配合 物Ni~(II)L_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24-)N_6NiO_(6.5))。配合物晶体属 于单斜晶系，空间群为P2_1/c，a = 1.5393 (1) nm, b = 0.80278(7) nm, c = 1. 8245(1) nm, β = 105.985(3)°, V=2.1674(3)nm~3, Z = 4, F(000) = 1004, R = 0.0503。在配合物中，镍（II）原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型，晶体通 过分子间氢健作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明，配体在形成配合物后 , v (C=O)和v（C＝N）红移，电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁。     

四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构

用Co₂(CO)₈与有机杂环二硫代次膦酸盐SP(C₆H₄OR)(S)N(C₆H₅)NC(Me)(R=Me,Et)反应,得到两类4个含S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物Co₄(CO)₁₀(μ₄-S)[μ₄-P(C₆H₄OR)](1:R=Me;3:R=Et)和Co₄(CO)₁₀(μ₃-S)[μ₂-P(C₆H₄OR)N(C₆H₅)NC(Me)](2:R=Me,4:R=Et).在反应中,前配体中的PS键以及C-S,P-S,P-N键劈开,产生的分子片与金属钴原子配位,组建成新的羰基钴簇.对这4个簇合物进行了元素分析,IR,¹HNMR和MS谱学表征,并测定了簇合物4的晶体结构,该晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=1.9065(4)nm,b=1.0081(2)nm,c=1.6663(3)nm,β=97.36(3)°,V=3.1704(11)nm₃,Z=4,D_c=1.743g/cm³.Co1Co3Co4呈三角形分布,其中Co-Co平均键长为0.251nm,而Co₂在该三角平面的一侧,Co2-Co3键为0.269nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构,每个Co原子的立体几何均为变形八面体,但配位环境各不相同.     

两个含铁、钴、硫金属异核羰基取代簇合物的合成及结构

Two novel substituted derivatives ( μ3-S)( μ-H)Fe₂Co(CO)₇L_n (n=2, L=AsPh₃ (3) n=1, L=dppm (4)) have been synthesized and characterized by IR, ¹H NMR, ³¹P NMR, MS and X-ray crystallography . The cluster 4 crystallizes in monoclinic space group C2/c, with a=1.589 1(7), b=1.814 9(8), c=2.277 8(11) nm, β=96.861(8), V=6.522(5) nm³, Z=8, D_c=1.552 g·cm^-3, F(000)=3 094, μ=12.95 cm^-1. Final R indices [i>2σ(I)]: R₁=0.054 3, wR₂=0.101 1. The cyclic voltammetric behavior for the parent cluster 1 and its substituted derivatives were investigated, the results show that the order of σ-donator ability is CO < PPh₃ < AsPh₃ < dppm. CCDC: 221867.     

[VS_4Cu_6(Py)_8I_3]的合成和晶体结构

在(NH4)3VS4/CuI/Py反应体系中合成了新化合物 [VS4Cu6(Py)8I3]并测定其晶体结构。该化合物(C40H40N8Cu6I3S4V)属正交晶系, 空间群为Fdd2, 晶胞参数为: a = 29.924(6), b = 13.475(3), c = 25.853(5) , V = 10425(4) ?, Dc = 2.006 g/cm3, Mr = 1573.92, Z = 8, (MoK) = 4.546 mm-1, F(000) = 6048。结构由直接法解出, 用全矩阵最小二乘法修正, 最终偏离因子R = 0.023, wR = 0.069。簇合物分子是由6个带端基配体的Cu沿着四面体单元VS4的6条SS边配位而成, 6个Cu排列成了1个八面体, V基本位于八面体的中心, 整个分子具有C2对称性。     

Synthesis and Crystal Structure of Novel Fe_3 Cluster Compound

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＮｏｖｅｌＦｅ_３ＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ￥ＬｕＱｉｎｇ－Ｗｅｉ；ＷａｎｇＹｉ－Ｂｉｎｇ；ＷｕＢａｏ－Ｓｈａｎ；ＳｕｏＱｕａｎ－Ｌｉｎｇ；ＬｉｕＳｈｕ－Ｔａｎｇ；ＨｕＸｉａｎｇ；（Ｄｅ?..     

零维和一维钒氧簇合物的水热合成及晶体结构

利用水热合成方法制备了一个零维钒氧簇合物,一个一维链状钒氧簇合物。并 通过X射线单晶衍射方法进行了结构表征,两个化合物的晶体学数据为：[Na-15-C- 5]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl(H_2O)_2 (1),空间群为C2/c(No.15),a = 2.8492(1) nm,b = 1.4842(3) nm,c = 2.3741(1) nm,β= 12.411(1)°,V = 8.3126(7) nm~3,Z = 4,R = 0.0558,R_w = 0.0988;[K-18-C-6]_4(H)_2V_(15)O_(36)Cl (2),空间群C2/c(No.15),a = 2.5588(1) nm,v = 1.4921(1) nm,c = 2.7113 (2) nm,β= 117.90(2)°,V = 9.148(1) nm~3,Z = 4,R = 0.0540,R_w 0. 1485。在一维链状化合物中含有阳离子的二聚体[K-18-crown-6]_2~(2+)作为桥连 链结,结构分析说明配位阳离子的几何变形性对结构有较大的影响。     

具有磷、氯桥基的三核钌羰基簇合物的合成和晶体结构

The reaction of Ru₃(CO)₁₂ with P(NEt₂)₂Cl, yields two trinuclear ruthenium carbonyl clusters: HRu₃(CO)₉[ μ₃-η²-P(NEt₂)₂]₂ Ⅰ (known) and a novel Ru₃(CO)₇( μ-Cl)₂[ μ-P(NEt₂)₂]₂ Ⅱ. During the reaction, the ligand precursor was cleaved in its P-Cl bond to give the fragments Cl and P(NEt₂)₂, and then coordinated to the ruthenium atoms to form the clusters as listed above. The crystal structure of cluster Ⅱ has been determined by X-ray diffraction technique. The crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/c. The unit cell parameters are as follows: a=1.287 9(6) nm, b=1.653 9(8) nm, c=1.643 6(8) nm, β=95.786(7)°, V=3.483(3) nm³, D_c=1.756 g·cm^-3, Z=4. The cluster has a closed triangle Ru₃ framework. Two Ru-Ru bonds are supported by μ-P(NEt₂)₂, the other one is connected by double Cl bridging. The valence electrons of the cluster are 50e. CCDC: 231979.     

Synthesis and Crystal Structure of a Hexameric Organooxotin Cluster from Benzilic Acid

1 INTRODUCTION There is great interest in the study of organotin carboxylic ester compounds due to their consider- able biological activities and structural diversities[1~3]. Since Holmes, R. R.[4] first reported the hexameric drum organotin compound, many organotin carboxy- lic ester compounds with drum-shape have been syn- thesized in recent years[5, 6]. It has been revealed that organotin compounds containing carboxylate ligands with additional donor atoms that are available for coord…     

Synthesis and Crystal Structure of Carvedilol

1INTRODUCTI0NCarvedilol,1-(4-carbazolyloxy)-3-[2-methoxyphenoxy)ethylaminoj-2-propanol,isanewgblockingandvasodilatingagent"'.IthadsynthesizedbyF.Wiedemannetalt23.Howeverthereportaboutcrystalstructureofcarvedilolhasnotbeenseen.Inthispaper,wediscussthecrystalstructureofthecarvedilolsynthe-sized[2ibythereacti0nof4-(2,3-ex0xypropoxy)-carbazoleand2-(2-methoxyphe-noxy)ethylamine.Sinceknowledgeofthemolecularandcrystalstructureofcarvedil0lwasconsideredusefulforunderstandingthemechanismoftheactio…     

两个三环己基锡吡啶羧酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

以2-氯烟酸(ClPyCOOH)、吡啶-3-甲酸(PyCOOH)分别与三环己基氢氧化锡反应,合成了两个三环己基锡杂环羧酸酯[Cy3Sn(ClPyCOO)(H2O)](1),[Cy3Sn(PyCOO)(H2O)](2)(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。配合物均属单斜晶系,空间群C2/c。晶体学参数:化合物1,a=2.018 97(5)nm,b=1.361 16(4)nm,c=1.957 58(5)nm,β=104.815 0(10)°,Z=8,V=5.200 9(2)nm3,Dc=1.386 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.108 mm-1,F(000)=2 240,R1=0.043 7,wR2=0.138 0。化合物2,a=2.005 44(14)nm,b=1.355 58(10)nm,c=1.911 38(14)nm,β=107.260(3)°,Z=8,V=4.962 2(6)nm3,Dc=1.361 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.052 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.035 2,wR2=0.112 5。中心锡原子均为五配位三角双锥构型。分子间存在氢键作用,配合物1、2分别形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在LANL2DZ基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。