磷酰化肽链中电子转移的ESR研究

当前生命科学正以前所未有的速度向前发展，从对核酸的深入研究开始过渡到对蛋白质结构与功能的注意，尤其是近年来基因调控研究的重大进展是发现非组蛋白具有高度的磷酸化的特性［1］，研究证明，核内蛋白磷酸化和去磷酸化则是基因表达调控的重要方式之一［2，3］，它是酶活性调节、基因表达调控、细胞转化恶变的关键环节；同时在解决肿瘤的发生和治疗、病毒的感染和诊治、辐射损伤、抗衰老等实际问题上有突出意义，如1992年Krebus和Fisher因为在蛋白的可逆磷酸化方面的突出贡献而获得诺贝尔生理和医学奖．而电子转移是一切化学变化的基础…     

双吡啶盐/酞菁体系的光诱导电子转移的ESR研究

研究了五种金属酞菁化合物与一系列双吡啶高氨酸盐（PQ2+）之间在苯中的光诱导电子转移．对于酞菁／PQ2+／苯体系，在可见光辐照下，酞菁化合物的价带电子可被激发至导带，然后于界面发生电子转移使PQ2+盐变成离子基PQ+，给出较弱的ESR信号；当有表面活性剂氯代十四烷基吡啶和电子给体三乙醇胺存在时，可使PQ基的ESR信号显著增强5～6信以上．当有氧存在时，PQ+基信号迅速消失，给出较明显的超氧负离子基O2-的信号．氧能严重抑制电子转移的过程．     

高等植物叶绿体中光诱导生成NO的ESR证据

NO分子在生物细胞体系中是一个十分重要的信使分子,它具有调节细胞凋亡、松弛平滑肌、抑制血小板聚集与黏附、抑制病原体和肿瘤生长等多种生理功能^[1,2],因而备受生物学家的关注.众所周知,动物细胞中NO主要来源于一氧化氮合酶(NOS)的表达^[3];然而,直到最近才有研究证明植物细胞中存在参与调节植物生长和激素信号转导的NOS基因^[4].一般认为植物细胞中NO主要来源于硝酸盐还原酶(NR)^[5].我们曾在高等植物光系统中研究发现了与电子传递相关的活性氧生成机制^[6～8],但其间是否也会通过光诱导电子传递产生NO尚不清楚.Kozlov等^[9]曾报道在小鼠线粒体内存在与亚硝酸盐还原酶功能类似的还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)诱导电子传递生成NO的反应,本文采用电子自旋共振(ESR)方法验证了高等植物叶绿体内光诱导电子传递可产生NO的设想.     

Fluorescence Quenching Studies of Curcumin by Hydrogen Peroxide in Acetonitrile Solution

Summary. Steady state quenching studies of curcumin, 1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,6-heptadiene-3,5-dione, fluorescence by hydrogen peroxide were conducted in acetonitrile solution. A quenching rate constant, k_q, of 1.05×10¹⁰M^–1·s^–1 was obtained with a short fluorescence lifetime of 347ps. The reaction rate constant, which is within the diffusion-limited regime, is activation-controlled. The rate constant of deactivation of the thermally excited curcumin was 1.2 orders of magnitude more nonradiative (2.67×10⁹s^–1) than radiative (2.16×10⁸s^–1). The reaction was exothermic with a G° of –1.97eV and solvent reorganization energy of 1.37eV. These values indicate that the electron transfer reaction is solvent-mediated with electron transfer rate constant, k_ET, of 2.16×10¹⁰s^–1.     

利用电子自旋共振(ESR)技术研究啤酒原辅料自由基及其对麦汁自由基的影响

利用电子自旋共振(ESR)技术研究了啤酒生产原辅料固有自由基含量,发现麦芽自由基量最多,大麦其次,大米中未测到;且自由基存在于皮壳中.全麦麦汁和30%大米辅料麦液都含有羟基自由基和FR1.随糖化进行,羟基自由基上升,FR1下降;但全麦麦汁羟基出现较早,且糖化终了含量较高.     

煤大分子结构的电子自旋共振谱表征

应用ＥＳＲ技术对一变质系列煤的自由基特性进行了实验研究，探讨了煤中自由基的起源、性质和数量的变化，并将其与煤的大分子结构相关联。结果表明，煤自由基特性在煤化过程中的规律性较好。     

FTIR和ESR法研究离聚体溶液中的离子相互作用

磺化乙丙三元共聚物(SEPDM)离聚体在二甲苯/5％正己醇混合溶剂中具有特异的粘浓关系和粘温关系,估计是由于金属离子被己醇溶剂化而影响离子间相互作用引起的,但尚未有更多的实验数据加以验证.本文用FTIR和ESR方法对SEPDM离聚体溶液作进一步考察,发现金属离子与己醇确实存在溶剂化效应,溶剂化程度与离子的大小、浓度和温度有关,它直接影响离子在溶液中存在的状态(单离子或离子聚集体),这些结果为从分子水平了解离聚体溶液性质提供了理论根据.用波谱方法研究离聚体溶液中的离子相互作用尚鲜见报道.     

锰离子参与的类Fenton反应的HPLC和ESR波谱研究

利用自旋捕捉-ESR技术及芳环羟基化反应-高效液相色谱(HPLC)法两种方法研究了Mn^2＋参与的类Fenton反应. 两种方法均检测到Mn^2＋与H₂O₂反应产生•OH. 建立了HPLC-荧光检测器对•OH的高灵敏快速检测方法. 检测了超氧化物歧化酶以及几种Mn^2＋配体对产生•OH的影响. 结果显示, Mn^2＋与H₂O₂反应可以发生类Fenton反应, 产生•OH. 这一现象可能是Mn^2＋引起生物体内氧化损伤的重要原因.     

ESR Studies on N-Alkylphenothiazine Radical Cation Salts

ＥＳＲＳｔｕｄｉｅｓｏｎＮ－ＡｌｋｙｌｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅＲａｄｉｃａｌＣａｔｉｏｎＳａｌｔｓＧＵＯＱｉｎｇ－ｘｉａｎｇ￣（１,２）,ＬＩＵＢｏ￣１ａｎｄＬＩＵＹｏｕ－ｃｈｅｎｇｉ￣（１,２）．（￣＊ＮａｔｉｏｉｉａｌＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＡ...     

聚酰胺─1010的辐射裂解与后裂解机理的ESR研究

用电子顺磁共振技术（ＥＳＲ）研究了γ－辐照聚酰胺－１０１０中俘获自由基的结构、升温中的转化与行为，及它们与其结构和转变多重性的联系，讨论了聚酰胺－１０１０辐射裂解和后裂解的反应机理及反应区域等问题。     

A Study on Bilirubin Radical Cation Generated by One-Electron Oxidation

Introduction Bilirubin (BR) is generally regarded as a toxic compound when accumulated at an abnormally high concentration in biological tissues, and in fact a normal adult man produces about 300 mg of BR a day. However, it was proposed that the bile pigments BR and biliverdin(BV), which is the precursor of BR, may protect vitamin A and linoleie acid from oxidative destruction in the intestinal tract Further stud     

臭氧提高纳米TiO2光催化活性的ESR分析

以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自由基捕获剂,分别以去离子水和二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,利用电子自旋共振(ESR)方法对UV、O₃、TiO₂/O₃、TiO₂/UV/O₂、UV/O₃和TiO₂/UV/O₃这6种体系中形成的羟基自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(·O₂^-)进行了检测,同时考察了反应时间、催化剂投量以及体系溶解氧对TiO₂/UV/O₃体系形成·OH和·O₂^-的影响.结果显示,在纳米TiO₂光催化体系中加入臭氧,能显著增加反应体系中·OH和·O₂^-自由基的生成量,6种体系中DMPO-·OH和DMPO-·O₂^-加合物的ESR波谱峰信号强度分别为:TiO₂/UV/O₃>TiO₂/UV/O₂>UV/O₃>UV>TiO₂/O₃>O₃和TiO₂/UV/O₃≈TiO₂/UV/O₂>TiO₂/O₃>UV>UV/O₃>O₃,在TiO₂/UV/O₃体系中成功监测到·O₃^-自由基的存在.     

桥联异多核配合物稳定性的ESR研究

用电子自旋共振方法研究了咪唑和T,T~1-联吡啶桥联配合物的稳定性。结果表明,咪唑桥联异双核和异三核配合物中的咪唑桥均在pH=7.8～8.5范围内断裂,形成单核配合物[(NH_3)_5CoIm]~(2+)和[(dien)CuH_2O]~(2+),而T,T~1-联吡啶桥联的异双核配合物的联吡啶桥则在pH<6.0时才开始断裂,形成单核配合物。当pH=3.7～2.5时,[(dien)CuH_2O]~(2+)经水合反应,形成[Cu(H_2O)_6]~(2+)。     

Investigation of Pathogenic Mineralization on Human Heart Valves. II. ESR Spectroscopy

Pathogenic mineral precipitates on human heart valves (cardiolytes) were studied by electronic paramagnetic resonance (ESR) spectroscopy. Inorganic (CO ₂ ^– , CO ₃ ^3– ) and organic (CH₃, etc.) radicals were recorded in the valves under irradiation. The possibility for the spectrum of the CO ₂ ^– radical to be used for evaluating the relative amount of the crystalline apatite phase in cardiolyte was examined.     

ESR Studies on the Micellization Behaviors of a Series of Novel Asymmetric Gemini Surfactants

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ ,ｂｉｓ(ｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍ)ｓｕｒｆａｃ ｔａｎｔｓｏｒｇｅｍｉｎｉｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ,ｉｎｗｈｉｃｈｔｗｏｃａｔｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃ ｔａｎｔｍｏｉｅｔｉｅｓａｒｅｃｏｎｎｅｃｔｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｍｍｏｎｉｕｍｈｅａｄｇｒｏｕｐｂｙａｐｌｏｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈａｉｎ ,ｎａｍｅｌｙ ,ａｓｐａｃｅｒｈａｖｅｂｅｃｏｍｅｏｆｉｎｔｅｒｅｓｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｅｘｃｅｐｔｉｏｎａｌｓｕｒｆａｃｅａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｒｅｍ…     

MAQO和它的环糊精包结物的电子自旋共振研究

报导2-甲基-3乙酰基喹喔啉1，4-二氧化物（MAQO）和它与α-环糊精（α-CD），β-环糊精（β-CD）包结物在室温下应用紫外光（λ＝360nm）进行原位光化学反应生成自由基的电子自旋共振研究结果，推断MAQO在紫外光作用下首先生成激发态（MAQO）*，然后进一步发生光化学反应导致N＝C双键转移而生成氮氧自由基并为ESR所检测到．从ESR检测结果猜想，在非含氢溶剂中是生成较稳定的且又相距很远的氮氧双自由基；而在含氢溶剂中，由于发生夺氢反应而生成稳定的氮氧单自由基．当MAQO－α－CD包结物在含氢溶剂中发生光化学反应时亦生成氮氧单自由基；但其ESR谱的超精细结构（hfs）和线宽均发生了变化，推断环糊精包结在MAQO分子苯环一端，受环糊精的微环境空间阻碍效应．     

新型含磷酰基的脂溶性自由基捕捉剂的合成及其ESR研究

超氧阴离子自由基的研究最近得到了广泛的关注 ,这主要是因为超氧阴离子自由基及由其诱导产生的各种活性氧 ( HOO· ,HO· 和 H2 O2 )与许多病理过程有关 ,如发炎 [1] 、缺血再灌综合症 [2 ] 、 DNA损伤[3] 和神经死亡疾病 [4 ] 等 .自旋捕捉技术是检测自由基最有效的方法 [5～ 9] ,近年来在生物体系活性氧自由基检测中得到广泛应用 [10 ,11] ,大力推动了生物自由基领域的研究 .合成新型自由基捕捉剂及改善其对超氧阴离子自由基的捕捉性能一直是人们追逐的热点 ,我们正致力于这方面的研究 [12 ] .其中提高自由基捕捉剂的脂溶性 ,扩大自…     

A study of vitamin A radical cation generated by chemical and radiolytic oxidation

Electron transfer reaction between vitamin A (1) and tris(p-bromophenyl)aminium hexachloroautimonate (2) in dichloromethane (DCM) has been investigated by means of UV-VIS absorption and ESR spectroscopy. The title radical cation formed in the reaction was characterized by a new absorption band around 600 nm and a singlet unresolved ESR spectrum with g factor of 2.0038-2.0039 and line width of 20 G. Further studies indicated that ESR pattern and parameters of the radical cation generated by 7-irradiation of 1 in CFCl3 matrix at 77 K are consistent with that resulted in the chemical oxidation in DCM at ambient temperature.     

氟化镁锶中铕和铽的电荷迁移及其平衡解析

在氩气氛中，合成了SrMgF4：xEu，yTb复合组化物磷光体．该体系中Eu3 和Eu2 共存．随共掺入Tb浓度的增加，Eu3 的荧光发射强度降低，Eu2 的发光增强；并且Eu2 的ESR信号增强．认为Eu3 和Tb3 之间存在电荷迁移．即Eu3 ＋Tb3 →Eu2 ＋Tb4 .通过半定量手段研究了这一电荷迁移反应的平衡常数     

BaF2中Vk心的ESR谱分析

电子自旋共振（ＥＳＲ）实验间接表明，γ射线辐照能在室温下在ＢａＦ２微晶中产生Ｆｒｅｎｋｅｌ激子这样的元激发，此元激发受热在１５０℃以下消失。γ射线辐照使ＢａＦ２微晶中Ｆ－离子上的２Ｐ电子跃迁到外层轨道，并与２Ｐ轨道的空穴形成紧束缚的电子－空穴对——Ｆｒｅｎｋｅｌ激子。激子中的电子受热脱离Ｆ原子，这种晶格上的Ｆ０是ＥＳＲ可探测的顺磁色心点缺陷——Ｖｋ心。受γ射线辐照的ＢａＦ２微晶中含有Ｆｒｅｎｋｅｌ激子，受热时Ｆｒｅｎｋｅｌ激子湮灭。Ｖｋ心增多的现象，表现为随温度增高Ｖｋ心的ＥＳＲ信号增强的反常现象。