试纸-光反射传感仪快速测定痕量甲醛的研究

在KOH溶液中，利用甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1、2、4-三氮杂茂(AHMT)的缩合，并经KIO4氧化后的显色反应原理制备出检测甲醛的试纸条，并将该检测试纸与研制光反射传感仪联用，实现了对海产品及其浸泡液中痕量甲醛的现场、快速、定量检测。该方法的检出限为0．4μg/mL，对鱿鱼、海参以及水样中甲醛进行测定，其RSD均小于5％，与国家标准方法进行了对照，结果一致。该法用于甲醛的检测可实现对痕量甲醛进行现场快速定量检测，值得推广应用。     

改性硅胶上的环氧乙烷水合反应

 先后采用氨丙基三乙氧基硅烷、甲醛-甲酸溶液和溴乙烷对大孔硅胶进行硅烷化、叔胺化和季铵化,制得改性硅胶,并考察了其对环氧乙烷水合制乙二醇的催化性能和催化剂的膨胀情况. 结果表明,在n(EO)/n(H2O)=1/22,95 ℃和1.0 MPa的条件下,环氧乙烷转化率为95.8%,乙二醇选择性为97.5%. 反应216 h后,催化剂几乎没有发生膨胀.     

吸收液采样-高效液相色谱法测定室内空气中甲醛的含量

<正>甲醛是一种无色有刺激性气味的气体，被世界卫生组织(WHO)定为致畸和致癌的物质之一^[1]。我国规定室内空气甲醛的限值为0.10 mg·m-3^[2]。目前监测环境中甲醛的国家标准测定方法很多^[3],常用的有4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(Ⅰ)(AHMT)分光光度法^[4]、3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物(MBTH)酚试剂分光光度法^[5]、乙酰丙酮分光光度法^[6]、气相色谱法(GC)^[7]、     

甲醛选择性反应探针用于表面增强拉曼散射检测脂多糖

构建了一种依赖于表面增强拉曼散射(SERS)技术检测脂多糖氧化产物甲醛,实现对脂多糖的定量检测。在室温条件下,用NaIO4氧化脂多糖生成甲醛,加入巯基拉曼染料4-氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(Purpald)与甲醛加合,再加入NaIO4进一步氧化,生成的紫色终产物组装到金纳米颗粒表面,在进行拉曼光谱扫描时产生了SERS增强信号,而在控制实验中没有脂多糖参与时,得到非常弱的SERS信号,由此实现脂多糖的检测。此外,利用紫外可见光谱对脂多糖的氧化产物进行了分析,在540 nm处有甲醛与Purpald加成产物特征的紫外吸收。还对NaIO4、Purpald的反应浓度进行了优化,结果表明,在最优反应条件下,SERS信号随着脂多糖浓度增大而增强,在33～667 mg/L范围内有很好的线性关系,检出限为21 mg/L。本方法无需复杂的实验操作和昂贵的标记试剂。分析速度快,灵敏度高。     

甲氧基代多个氧化乙烯结构交联型酚醛聚合物的合成

采用对甲氧基苯酚、多缩乙二醇二氯化物为原料, 合成了五个4,4'-二甲氧基多缩乙二醇二苯醚新单体; 分别经甲醛、2,6-二羟甲基对甲氧基苯酚聚合, 得到二个系列甲氧基代多个氧化乙烯结构交联型酚醛聚合物。这些聚合物含有假冠醚结构单元, 配合容量在0.9-3.0mmol/g之间, 可作为配合树脂使用, 富集分离多种金属离子。     

3-杂环基硫取代-1,3,4,5-四氢-2-氧代-苯并氮杂衍生物的合成

以芳酰肼为原料,合成了一系列3-巯基-5-芳基-1,2,4-三唑、2-巯基-5-芳基-1,3,4-噁二唑和2-巯基-5-芳基-1,3,4-噻二唑,并通过硫原子对3-溴-2-氧代-苯并氮杂3-位上的亲核取代反应将杂环化合物引入了苯并氮杂的结构当中,合成了32个新的苯并氮杂杂环衍生物.为提高其在有机溶剂中的溶解性,在苯并氮杂的N原子上引入乙酸乙酯和乙酸叔丁酯基取代基,合成了36个新衍生物.所有化合物经质谱、核磁共振谱及元素分析确证了结构并初步测定了抗菌活性.     

3-杂环基硫取代-1,3,4,5-四氢-2-氧代-苯并氮杂衍生物的合成

以芳酰肼为原料, 合成了一系列3-巯基-5-芳基-1,2,4-三唑、2-巯基-5-芳基-1,3,4-噁二唑和2-巯基-5-芳 基-1,3,4-噻二唑, 并通过硫原子对3-溴-2-氧代-苯并氮杂3-位上的亲核取代反应将杂环化合物引入了苯并氮杂的结构当中, 合成了32个新的苯并氮杂杂环衍生物. 为提高其在有机溶剂中的溶解性, 在苯并氮杂的N原子上引入乙酸乙酯和乙酸叔丁酯基取代基, 合成了36个新衍生物. 所有化合物经质谱、核磁共振谱及元素分析确证了结构并初步测定了抗菌活性.     

二茂钌共轭大环氮杂冠醚的合成及结构

合成并表征了质子化的N-(二茂钌基甲基)-1,4,7-三氮杂-9-冠-3(1)和N,N′,N″-三-(二茂钌基甲基)-1,4,7-三氮杂-9-冠-3(2).用X射线衍射法测定了化合物2的结构.化合物2的晶体属P₂₁/a空间群.晶胞参数a=1.4285(3)nm,b=1.9888(3)nm,c=1.9133(3)nm;β=109.12(2)°;V=5.1358(1.0)nm³;Z=4.D_c=1.665g/cm³.1和2的核磁共振谱表明,化合物中取代Cp环上质子的共振吸收较二茂钌Cp环上质子的吸收向低场移动.这表明质子化的1,4,7-三氮杂-9冠-3对Cp环上质子具有去屏蔽作用.化合物2的电位扫描曲线在0.84V处出现一个氧化波.     

氨基糖的研究 Ⅳ.N-(2′,4′-二硝基苯基)-氨基糖的高碘酸氧化

我们曾进行N,N'-双二硝苯基链胺(Ⅰ),N-二硝苯基-2-胺基-2-脱羟-β-D-葡萄吡喃糖甲甙(Ⅱ)及N-二硝苯基-2-胺基-2-脱羟-α-D-葡萄吡喃糖甲甙(Ⅲ)的高碘酸氧化.在二昼夜内(Ⅰ)消耗1.9分子的高碘酸,(Ⅱ)及(Ⅲ)分别消耗0.99及1.2分子.自(Ⅰ)的氧化反应中获得其氧化产物,经证明该化合物是一种由二醛化合物和一分子水缩合而成吡喃环状的半缩二醛化合物. 上述结果证明与羟基相邻的胺基经二硝苯基保护后,不再参与高碘酸氧化反应,而这种基团的存在对其他1,2-二醇的高碘酸氧化反应并无影响.     

3位间接连接有叔胺(仲胺)氮原子的3-季碳氧化吲哚化合物的合成

以3-卤氧化吲哚为起始原料,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯为催化剂,在二氯甲烷中与1-甲基吲哚经取代反应,或在甲苯溶液中于120 ℃条件下与吲哚（吲哚苯环上可连接有取代基）直接发生取代反应,合成了7个3位间接连接有叔胺（仲胺）氮原子的3-季碳氧化吲哚化合物,收率分别为80%~89%和 53%~70%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。     

截短侧耳素类抗生素Retapamulin的合成工艺改进

截短侧耳素为原料,经14-位侧链末端羟基巯基化制得[(巯基)-乙酸]-妙林(4);4与8-甲基-8-氮杂双环[3.2.1]-3-辛烷醇-甲磺酸酯通过亲核取代反应合成了Retapamulin,其结构经<'1>H NMR和ESI-MS表征.     

多缩乙二醇二苯醚与甲醛缩聚合成酚醛型聚合物假冠醚的研究

本文采用苯酚、多缩乙二醇二氯化物、多缩乙二醇等为起始原料,合成了九个多缩乙二醇二苯醚新单体,经甲醛聚合获得一系列聚合物假冠醚,并对它们的溶解性能、络合性能以及催化作用等进行研究。     

主链含杂氮硅三环的聚醚的合成及其抗肿瘤活性研究

通过乙二醇或多缩乙二醇双缩水甘油醚与氨基乙醇开环聚合,然后与γ-氨基丙基三乙氧基硅烷反应,合成了四种主链含γ-氨基丙基杂氮硅三环的聚醚聚合物。将这四种聚醚聚合物与芳香醛反应,合成了十二种主链含有γ-芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环的聚醚聚合物。用IR、UV、~1HNMR和元素分析对它们的结构进行了验证。用体外细胞培养法测定了这些聚合物的抗肿瘤活性。     

2,5-二巰基-1,3,4-硫二氮茂衍生物的合成

在2,5-二巯基-1,3,4-硫二氮茂(即DMTD)的衍生物中,Ⅱ与Ⅲ的抑菌效能均很好,但对植物的毒性很大。在衍生物Ⅱ中,以戊基物的抑菌力为最强;烷基(R)增大或     

两个大环二茂铁环蕃的合成与晶体结构

本文合成了2个大环硒杂二茂铁环蕃,1,9-二硒杂-5-硫杂[9]二茂铁环蕃(1)和1,9,21,29-四硒杂-5,25-二硫杂[9.9]二茂铁环蕃(2),并应用核磁、质谱、单晶X-射线衍射进行了表征。循环伏安法测得二茂铁的氧化还原半波电位分别为-30(81)mV(1)和42(67)mV(2)。     

甲醛被动式检气管的研制

在气体分子扩散和化学吸收的原理基础上，研制了一种测量甲醛气体含量的被动式检气管。检气管内的惰性担体上浸渍了酚酞亚硫酸钠溶液，遇甲醛后显色。显色长度的平方与甲醛浓度及采样时间的乘积成线性关系。检出下限为０．１７μｇ／ｍｌ（采样１．５ｈ）。它集采样与分析为一体，可以快速测定木材厂的甲醛储运房内气体中甲醛气体浓度。检气管结构简单，携带和操作方便。与传统的注射器采样比色分析法对比，相对偏差在±１４％内。检气管在避光条件下保存，保存期为三个月。     

有机胂化合物的研究——Ⅷ.胂叶立德与叠氮化合物的反应

膦叶立德或硫叶立德与叠氮化合物反应,前者失掉三苯基氧化膦,生成三氮杂茂衍生物;后者失掉二烃基硫,生成苯胺基富马型衍生物和少量三氮烯基富马型衍生物及环丙烷衍生物.胂叶立德与双烯酮的反应,类似于硫叶立德.本文报道胂叶立德与叠氮化合物的反应,进一步探索胂叶立德的一些反应特性.     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2,6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO_2氧化得到2,6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应,得到N-取代的1,5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c),再经水合肼/Raney Ni还原,获得N-取代的1,5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba~(2 )作为模板离子,(2)分别与(4a～4c)反应,合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物Ⅰ～Ⅲ,配合物Ⅰ、Ⅲ经与NaBH_4的乙醇溶液还原解络,得到氮杂大环自由配体Ⅳ和Ⅴ。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、~1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

甲醇与苯芴酮及三正辛胺体系的显色反应

低级醇中甲醇与乙醇的化学性质比较相似,二者共存时检测甲醇,主要采用在酸性溶液中用高锰酸钾将甲醇先氧化成甲醛,再借变色酸与甲醛反应,从而间接测定甲醇。我们在试验中发现,在乙醇介质中,甲醇与苯芴酮及三     

内-9-甲基-9-氮杂二环[3.3.1]壬-3-烷胺的合成工艺改进

以柠檬酸为起始原料,经氧化、Mannich反应、成肟、LiAlH4还原以及内外式产物分离,合成了制备盐酸格拉司琼的关键中间体内-9-甲基-9-氮杂二环[3.3.1]壬-3-烷胺,总收率16.8%.其结构经1H NMR,IR和MS表征.