石油和生油岩中萜烷、甾烷、芳代甾烷的GC-MS分析

在有机地球化学研究中,生物标志化合物由于有明显的生物继承性、热作用敏感性、结构的稳定性,所以占有重要地位。本文仅就松辽盆地原油或生油岩中萜烷、甾烷和芳化甾烷的GC—MS分析方法和鉴定作一论述。     

生物标志化合物的合成研究：Ⅲ.5α—胆甾烷和5β—胆甾烷的合成

地质体内古生物遗体的某些成分,经长期的物理化学变化逐渐演变成某些稳定的、特征性的化合物,地球化学上称为生物标志物(biological markers或biomarkers),生物标志化合物与它们的生物前身物的对比可用于研究沉积环境、古生态特征,特别可为石油的成因、迁移,油源对比,地质模拟实验等提供重要依据。类异戊二烯烃、萜类、甾烷等都是石油、煤和近代沉积物中已知的生物标志物.前文报道了4α-甲基-5α-胆甾烷,     

燕山东段上元古界含沥青砂岩中一个新三环萜烷系列生物标志物

本文论述了从燕山东段元古界下马岭组底砂岩古油藏储层沥青中,检测出来的一个新发现的C_(18-23)三环萜烷系列(质谱基峰m/z123),经人工合成标样共注和GC—MS分析,确认其结构为13α(正烷基)-三环萜烷,文中结合该储层沥青的生物标志物组合,探讨了其有机母质生源构成、两种降解作用影响,以及新三环萜烷系列的成因。     

正烷酵母作为饲料的最近研究

本文叙述了近十年来我国对正烷烃酵母研究的进展。我们用的菌种是热带假丝酵母Y-17,本所实验厂的生产规模是年产一百吨酵母。发酵罐为6米~3的内或外循环空气提升式,两级连续发酵,50％废水循环利用。生产能力为2克/升·小时。酵母产品的化学分析,包括蛋白质、氨基酸、脂肪、核酸、维生素等,都证明该产品为一优良蛋白饲料。有毒物质含量(如苯骈(a)芘、重金属)符合国际标准。动物试验(包括用大白鼠、鸡、猪的营养试验,慢性毒性试验,传代试验)证明该正烷烃酵母为安全可靠的优良饲料。我们也研究了酵母的核酸和脂肪的综合利用、并筛选了一株高产新菌株球拟嗜烷烃酵母(新种)4B-2,使生产能力提高至2.8克/升·小时。     

生物标志化合物的合成研究 Ⅹ Ⅱ.4-甲基胆甾烷的合成新路线

本文报导以胆甾醇为原料经五步反应合成了4α—甲基—5α—胆甾烷与4β—甲基—5α—胆甾烷的混合物。其关键反应是利用胆甾—4—烯—3,6—二酮和重氮甲烷反应而引入4—甲基。     

一种合成4β-甲基-5α胆甾烷的新路线

本文报道以胆甾醇为原料经四步反应立体控制合成4β-甲基-5α-胆甾烷(6)的新路线。4-甲基胆甾-4-烯-3-酮(3)经Clemmensen还原,得4-甲基胆甾-4-烯(4)(65％)及4-甲基胆甾-3-烯(5)(15％)。用10％Pd-C在无水乙醇中室温催化氢化4,得6(70％)与4α-甲基-5α- 胆甾烷(7)(30％)的混合物;而选用Brown催化剂在同样条件下氢化4,得到产物6与7的比例为95:5。     

四环三萜烷的一个新系列生物标志物——羊毛甾烷(C_(30)-C_(32))

一个新系列四环三萜烷C_(30)—C_(32)羊毛甾烷,于中国中部泌阳凹陷的第三系地层中检出。这些化合物通过GC,GC—MS以及与合成标样共标共注,确定为8β(H),9α(H)-羊毛甾烷(C_(30)),24-甲基羊毛甾烷(C_(31))和24-乙基羊毛甾烷(C_(32))。本文讨论了这些生物标志物的可能形成机制以及地质命运。     

三对节中两个新环烯醚萜甙的研究

从三对节的叶子中分离得到４个化合物,经化学和光谱方法鉴定其为７－Ｏ－ｐ－Ｃｏｕｍａｒｏｙｌｏｘｙｕｇａｎｄｏｓｉｄｅ（１）,７－Ｏ－ｃｉｎｎａｍｏｙｌｏｘｙｕｇａｎｄｏｓｉｄｅ（２）,ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（３）和ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ（４）,其中前两者是新环烯醚萜甙化合物,后两者为首次从该植物中获得的苯丙素甙类化合物。     

萜品油烯的DeMayo光环加成产物的反应研究

通过萜品油烯和2，6-二氧代戊酸甲酯的de Mayo反应，使[2 + 2]环加成产物 3-6经retro-aldol重排，开环生成取代环己烯7和12。在不同反应介质中对开环产 物进行再环合，并对其反应机理进行研究。在碱性条件下，经分子内Claisen缩合 反应形成螺环化合物；以对甲本碘酸为催化剂的环合，除生成正常的Claisen缩合 产物以外，7和12均发生烯键亲核加成反应，生成具有二环[3.3.1]结构的桥环化合 物9-11和二环[3.2.1]结构的桥环化合物16-18。所得新化合物的化学结构均经IR, ~1H NMR，~(13)C NMR及元素分析予以确定。     

美国Sunniland等地原油和油源岩中噻吩类化合物的对比研究

本文用色谱-质谱分析了美国南佛罗里达盆地Sunnliland原油和油源岩抽提物中的噻吩类化合物,并将它们与源自页岩的原油进行了对比,发现源自碳酸岩与页岩的原油有着不同的噻吩类化合物分布。结合其他地球化学参数,如:正烷烃、甾烷和萜烷,噻吩类化合物将是很有用的油-油和油-源对比工具。     

五倍子中一个新的甘遂烷型三萜类化合物

从五倍子的乙酸乙酯提取物中分离得到一个新的甘遂烷型三萜和五个已知的甘遂烷型三萜.化合物的结构通过多种波谱分析技术得到鉴定.这是首次从五倍子中分离得到三萜类化合物.其中,乳香二烯酮酸(3)、异乳酸二烯酮(4)和masticadienolic acid(5)在浓度为1.6μmol·L-1时显示出神经保护活性,该研究为发现神...     

4α-甲基-5α胆甾烷的合成及中间体立体化学的研究

本文报道用与文献不同的路线合成了4α-甲基-5α胆甾烷并研究了中间体的立体化学。     

4α-甲基-5α-胆甾烷的合成及中间体立体化研究

4-甲基甾烷类化合物是一类广泛存在于原油、油页岩中的生物标志化合物。4α-甲基-5α-胆甾烷(4)的合成已有文献报道。我们用与     

银杏叶中银杏萜内酯的GC/MS分析研究

银杏萜内酯是银杏叶中具有特殊药用价值的活性成分.目前已建立了多种对银杏萜内酯的研究方法.如超临界提取法~([1])、气相色谱/质谱联用技术~([2])等,但分别存在着前处理复杂或未能检测到GJ的不足.本研究对利用GC/MS联用技术进行分析研究,取得了银杏叶中银杏萜内酯五种活性组分较好分离的结果.     

龙舌兰属植物中甾族皂甙元的研究——Ⅱ.剑麻中甾族皂甙元的分离和鉴定

从海南岛栽培的剑麻叶中分离出10个已知的甾族化合物,即新替告皂甙元酮(II,Neo-tigogenone)、β-谷甾醇(V,β-Sitosterol)、新替告皂甙元(VI_a,Neotigogenin)、替告皂甙元(VI_b,Tigogenin)、剑麻皂甙元(VII_a,Sisalagenin)、海柯皂甙元(VII_b,Hecogenin)、5α-娠烷-3β、20β-二醇(IX,5a-Pregnan-3β,20β-diol)、洛柯皂甙元(X,Rockogenin)、12-表洛柯皂甙元(XI,12-Epirockogenin)和绿莲皂甙元(XVI,Chlorogenin)以及两个新的三羟基甾族皂甙元,即海南皂甙元(Hainangenin)和红光皂甙元(Hongguanggenin),根据质谱和核磁共振谱,这两个新皂甙元的结构初步分别定为3β,6α,23β-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_a)和3β,6α,23α-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_b),两者为C_(23)位的差向异构体。     

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究——Ⅴ.双戊烯和萜品油烯的甲氧基化反应

本文研究了氢型丝光沸石催化的双戊烯和萜品油烯的甲氧基化反应。双戊烯甲氧基化反应的主产物是α-松油甲醚,其次是顺-1,8-二甲氧基对(艹孟)烷(9),反-1,8-二甲氧基对(艹孟)烷(10),1-甲氧基对(艹孟)-3-烯(5)。萜品油烯甲氧基化反应的主要醚化产物是(5)、α-松油甲醚、(9)、(10)及8-甲氧基对伞花烃。这些醚化产物的结构由红外、核磁、质谱确定。此外,还考察了反应温度和反应时间对产物分布的影响,探讨了可能的反应机理。     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩⅩ.新23-羧基油菜甾体的立体选择性合成

从猪去氧胆酸立体选择性合成新的23-羧基油菜甾体6和7。关键步骤是11和14的α,β-不饱和酯侧链经OsO_4催化不对称双羟化而高立体选择性地引入天然(22R,23S)-22,23-双羟基。     

威宁短柱油茶种子油中的脂肪酸、甾醇和三萜醇的研究

本文报导威宁短柱油茶种予油中的脂肪酸、甾醇和三萜醇的分离、结构鉴定和测定.     

姜黄中两个新没药烷型倍半萜成分的研究

从购自安徽亳州中药材市场的姜黄(Curcuma longa L.)切片95%乙醇提取物中,除主要没药烷型倍半萜类成分芳姜黄酮[(+)-(S)-ar-turmerone]外,还分离得到2个新的同类化合物,turmerones E(1)和F(2).它们的结构通过质谱、一维/二维核磁共振谱和圆二色谱(ECD)等波谱和光谱技术得以确定.     

通光藤中一个新C21甾族化合物的化学结构测定

从通光藤中分离到一个新的C₂₁甾族化合物(晶A),通过物理和化学方法确定了它的结构.该甾族化合物的结构特点为B,C环系顺式镶合,缩酮的两个氧环与C,D环共同组成了一个牢固的笼式结构,这是天然化合物中比较少见的一种结构.晶A命名为通光素,其化学名称为5α,17α-孕甾-3β,8α,11α,12β,14β-五醇-20-酮-8,11-缩酮.