化学修饰在质谱中的应用 3: 环丙烷脂肪酸的苯并 唑衍生物的质谱特征

本文作者曾成功地利用苯并 唑衍生物直接鉴定出不饱和脂肪酸中酸双键位置。本文在该基础上继续研究了长链环丙烷酸的苯并 唑衍生物的质谱, 结果证明脂肪链上的环丙烷基部位在其质谱上可得到特征的反映, 根据谱中碳链系列离子峰的质量间隔, 就可确定出环丙烷基在脂肪链的位置。     

化学修饰在质谱中的应用 3: 环丙烷脂肪酸的苯并 唑衍生物的质谱特征

本文作者曾成功地利用苯并 唑衍生物直接鉴定出不饱和脂肪酸中酸双键位置。本文在该基础上继续研究了长链环丙烷酸的苯并 唑衍生物的质谱, 结果证明脂肪链上的环丙烷基部位在其质谱上可得到特征的反映, 根据谱中碳链系列离子峰的质量间隔, 就可确定出环丙烷基在脂肪链的位置。     

蜜环菌菌丝体中倍半萜醇芳香酸酯的质谱研究

本文报道从蜜环菌(Armilaria mellea)菌丝体分离出的五个倍半萜醇芳香酸酯、即蜜环菌戊素(melleolide, 1)蜜环菌甲素(armillarin, 2), 蜜环菌乙素(armillaridin, 3)蜜环菌丁素(armillaribin, 4)和蜜环菌丙素(armillaricin, 5)的质谱裂解方式和重要的质谱特征, 这些特征为测定该类化合物的化学结构提供了可靠的证据.     

用奎宁拆分顺式菊酸

菊酸[2,2-二甲基3-(2-甲基丙烯基)环丙烷羧酸]是除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体。在其分子中,相对于环丙烷平面存在顺、反异构体。由于环上有两个毛性碳原子,因而有4个旋光异构体。     

氟烯的结构-特性关系 Ⅱ.某些含氟烷基取代环丙烷的核磁共振谱及质谱

本文报导了十七个新的含氟烷基单取代环丙烷的核磁共振谱及质谱数据,着重讨论了含氟烷基对环上质子的屏蔽效应.烷基取代基中α碳(与环直接相联的碳)上的氢为氟原子取代之后,不仅使所有环上质子的化学位移向低场移动,并且使环上之顺式质子与反式质子的化学位移差Δδ减小,对应于三种类型的环丙烷:和相应的Δδ值分别为～0. 4、～0. 2和<0. 1ppm.这说明除了与环直接相联的 C-C 键外,与α碳相联的键(如 C-F 键)对环上质子的化学位移也有重大影响.文中对质谱也作了简单的讨论.     

取代螺环戊烷的电子轰击和化学电离正,负离子质谱

本文报道了苯取代螺环戊烷衍生物的电子轰击(EI)正离子和化学电离正、负离子(PNCI)质谱。通过亚稳离子测定,研究了该类化合物的裂解机理。在卤代螺环戊烷的EI质谱中,分子离子峰都很弱,甚至不出现M 离子。其特征离子为[M-X]~ 、[M-2X] 和[M-X-HX]~ 。CI正离子谱有较强的[M H]~ 、[M-2X]~ 和[M-x]~ ,CI负离子谱的特征离子为[M X]~-,它们在多数情况下为基峰离子,另外还出现HX_2~-或X~-离子。     

三尖杉属植物中几种生物碱的质谱裂解规律的研究

本文用高分辨质谱法研究了由三尖杉属植物分得的高刺桐碱类和三尖杉碱类的质谱裂解规律.高刺桐类生物碱的质谱中有三类特征性离子:(1)(M-15)离子;(2)C环的(RDA)及(RDA-H)反应产生的离子;(3)B环裂解的产物离子.三尖杉碱类化合物则依C环上双键位置的不同,经不同的中间离子,再重排得相应的质谱峰.阐明这两类生物碱的质谱裂解规律,将有助于同类型未知生物碱的结构推断.     

三取代环丙烷的^1^3C核磁共振谱研究

前文曾报道三取代环丙烷的质子核磁共振谱及其解析结果,讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.环丙烷的~(13)C核磁共振谱研究报道极少。Monti等人研究了甲基、溴代和乙炔基环丙烷的~(13)C核磁共振谱,发现在多取代的环丙烷中,取代基相互之间的影响是很显著的.Clague等人亦报道了一系列环丙烷的~(13)C核磁共振谱,但未有详细的分析.本文报道10种尚未见载于文献的三取代环丙烷的~(13)C核磁共振谱,数据见表1. 在1,2,3-三取代环丙烷中,由于取代基的相互作用,影响环上碳的化学位移的因素是比较复杂的.从我们测定化合物的数据来看,取代基为CH_3的环上碳的平均化学位移为29.24     

化学修饰在质谱中的应用 Ⅰ.长链不饱和脂肪酸的双键定位——2-烯基取代杂环化合物的质谱

作者提出了一种用“远端基团修饰法”来确定双键位置的新途径.长链不饱和脂肪酸环化为相应的2-烯基杂环化合物后,这些杂环母核的强大的正荷定域作用使产物的质谱的结构专一性大为提高,并能直接提供有关双键位置的信息.本文报道了微量衍生化方法与八类代表性杂环衍生物与四种苯并噁唑衍生物的质谱比较.     

合成己酸乙酯的质谱/质谱分析

质谱/质谱(MS/MS)法是近年发展起来的新方法,其优点是快速,灵敏而且特征性强,可直接分析有机混合物。本文提出用MS/MS法及加速电压扫描(AVS)法直接分析己酸乙醋合成产物中主要成份的方法。实验部分己酸乙酯合成产物由白城市科研所提供。MS/MS及AVS测试在西德MAT312/SS200反双聚焦型质谱仪上进行,CI谱以甲烷为反应气。第二无场区碰撞活化质量分离离子动能谱(CID/MIKE)以氦气为碰撞气,碰撞室压力为2×10~(-5)乇。第一无场区AVS母离子谱由     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究Ⅺ.三取代环丙烷的质谱研究

本文报道12种三取代环丙烷的质谱及其解析结果.讨论了不同取代的环丙烷衍生物的断裂方式及质谱规律.     

双电荷离子质谱研究——Ⅰ.1,4-二(β-取代苯基乙烯基)苯的2E谱

本文利用2E谱技术获得了12个1,4-二(β-取代苯基乙烯基)苯的双电荷离子质谱。总结了这类化合物的双电荷离子质谱特征,讨论了不同取代基的影响和位置异构体的区别。2E谱比常规质谱给出了更多的结构信息。     

反-1,2-双噁二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

自从四十年代末环丙烷的三角杂化模型提出以后,人们就试图用实验来证实环丙烷的不饱和性。但这一问题的研究随后就导致了一场争论。仅就紫外光谱而言,不少工作表明环丙烷环具有一定的不饱和性,在某种程度上可以与相连的不饱和体系发生共轭,但也有些工作却得出了不同的结论。本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物Et-BDCP,研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱,并通过与Et-BPDS、Et-BPDE和Et-PDPDP光谱性质的比较,以及用MNDO方法对模型化合物(1—8)所进行的模拟量子化学计算,证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

原油中含氧化合物的质谱分析

本文介绍自原油分离含氧化合物,酯化混合酸和用毛细管气相色谱-质谱(GC-MS)鉴定其组分的方法。色谱-质谱分离并鉴定出C_8—C_(30)的脂肪酸、分子量为484和498的二对藿烷酸的立体异构体,烷基酚,邻苯二甲酸酯等,并首次发现石油中含有癸二酸二异辛酯类组分。     

多功能基化合物质谱人工智能解释—氨基酸质谱人工智能解释研究

本文提出了多功能基化合物、蛋白质降解产物——氨基酸LR-EI谱人工智能(AI)解释程序(AIMS-MFC-AAC)。输出置信度达90%。文中指出了多功能基化合物质谱中同时存在“可加性”关系和“取代基效应”,及其对McLafferty重排的影响。     

激光蒸发2,3-苯并葸产生的负离子质谱

随着激光技术的发展,激光离子源已成为现代质谱仪器的一种重要的离子源,它特别适于难挥发和热不稳定化合物的质谱研究。根据对稠环芳香烃等有机化合物的激光质谱研究,其负离子谱往往比相应的正离子谱包含     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱分析焦化柴油中饱和烃的分子组成

建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱(GC×GC-TOF MS)分析柴油馏分中饱和烃的分子组成的方法。结合谱库检索、质谱图解析、沸点与分子结构关系和全二维谱图特征,定性(或归类)了焦化柴油饱和烃组分中1057个化合物单体,其中正构烷烃排列规律性最强,一环~三环环烷烃按照极性和沸点的差异呈瓦片状分布在其上方。另外,还准确区分了在一维气相色谱上共流出的正构烷基环己烷和正构烷基环戊烷,以及正构 α 单烯烃。根据质谱采集的总离子流色谱图,采用峰面积归一化法得到了饱和烃组分的碳数分布结果,并将该方法应用于研究不同类型柴油馏分饱和烃的分子组成特点。结果表明,催化裂化和焦化柴油馏分饱和烃组分的化合物类型和分布各不相同。分子组成分析能为油品加工工艺机理的研究提供方法支持。     

同位素质谱和无机质谱

本文是《分析试验室》定期评述中“同位素质谱和无机质谱”的第四篇评述，评述的范围是１９９４年１１月至１９９６年１０月我国气体同位素质谱，热电离同位素质谱，加速器质谱，火花源质谱，电感耦合等离子体质谱，辉光放电质谱，同位素稀释质谱，二次离子质谱，激光共振电离子飞行时间质谱，电子探针，质子探针，激光探针和它们在地学，核科学，环境科学，材料学，计理学，医学和生命科学中的应用，引用文献１４９篇。