N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-( )-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

目前,不对称合成光学活性化合物取得了较大进展,不对称合成α-氨基酸、β-氨基醇、α-取代苄胺的报道很多。但是,不对称合成生物碱类物质——α-取代氨甲基吡啶类化合物还未见文献报道,而此类化合物有潜在的应用前景。为此,我们以( )-樟脑为手性试剂     

樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发,经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物——7,7-二甲基一双环[2.2.1]-2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基)酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9),b=10.9400(16),c=20.8583(33)A;z=4.V=1983.06(o.45)A~3;属P2_12_12_1空间群。用反常散射法测定分子的绝对构型为1S,4R,并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择性的影响因素。     

樟脑酮亚胺衍生物的合成及立体结构研究

从d-樟脑出发, 经六步反应合成了一种新的樟脑酮亚胺衍生物──7,7-二甲基-双环[2,2,1]=2-(苄)亚胺-10-(N-邻羟基苯基酰胺(2)。化合物的晶体的晶胞参数a=8.6904(9), b=10.9400(16), c=20.8583(33)埃; Z=4; V=1983.06(0.45)埃^3; 属P212121空间群, 用反常散射法测定分子的绝对构型为1S, 4R, 并讨论了该化合物作为不对称反应合成子的立体选择的影响因素。     

N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-(+)-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

本文报道了手性酮亚胺中间体在LA作用下, 脱去质子形成碳负离子, 然后与各种卤代烷进行不对称烷基化反应。     

(+)-樟脑缩苄胺体系的不对称羰基加成反应

本文通过(+)-樟脑缩苄胺(I)与不同醛、酮的不对称加成, 经转氨合成了1,2-取代-2-氨基乙醇(2), 反应的非对映选择性经NMR测定为16-70%de.; 苏式、赤式异构体的含量比由HPLC法测定, 其值接近1, 由于立体位阻的原因加成反应发生在锂化物3的Re面。     

(+)-樟脑缩苄胺体系的不对称羰基加成反应

本文通过(+)-樟脑缩苄胺(I)与不同醛、酮的不对称加成, 经转氨合成了1,2-取代-2-氨基乙醇(2), 反应的非对映选择性经NMR测定为16-70%de.; 苏式、赤式异构体的含量比由HPLC法测定, 其值接近1, 由于立体位阻的原因加成反应发生在锂化物3的Re面。     

(R)-甘油醛缩丙酮的合成及Wittig反应选择性

D-(R)-甘油醛缩丙酮是近年来研究的很多的一种用来合成一些手性药物和具有光学活性的天然产物的重要前体.用Lew is酸无水ZnC l2作为催化脱水剂,D-甘露醇与丙酮缩合反应合成二异亚丙基缩合物,然后用NaIO4氧化断键制备D-(R)-甘油醛缩丙酮,该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点.主要研究了(R)-甘油醛缩丙酮W ittig反应的立体选择性.     

三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰的结构和量化计算

合成了三 ( 2 苯并咪唑亚甲基 )胺合锰 (II) (C48H5 0 N1 4 O4Mn2 Cl4) ,采用X射线单晶衍射方法测定了晶体结构 ,并进行了量子化学计算 .晶体属于单斜晶系 ,空间群P2 1 /C ,晶胞参数 :a =1 4 2 38( 7)nm ,b =2 4 80 2 ( 3)nm ,c =1 6 977( 7)nm ,β =92 51( 4)° ,V =5 9893nm3 ,Z =4 用重原子法及傅里叶合成方法解出结构 ,最终R值为 0 0 7 Mn2 处于变形三角双锥配位环境中 .量子化学计算表明配体具有负电荷空穴 ,使其易于与金属离子配位     

(R)-α-烷基糠胺的不对称合成

本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应, 合成了(R)-α)-烷基糠胺。反应的非对映选择性经1H NMR测定为5～67%(d.e)。用1, 3-二碘丙烷和α, α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂, 得到预期的双亚胺烷基产物, 而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。     

(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称Diels-Alder反应

研究了(S)-1,1-二苯基-2-吡咯啶甲醇催化蒽酮与马来酰亚胺的不对称D iels-A lder反应,考察了蒽酮与不同N-取代马来酰亚胺的反应。结果表明,在最佳反应条件下化学产率97%,对映选择性44%。     

手性催化剂(4R)-苄氧基-(S)-脯氨酸的合成及其对不对称羟醛反应的催化活性

手性催化剂(4R)-苄氧基-(S)-脯氨酸的合成及其对不对称羟醛反应的催化活性;羟醛反应     

新的手性源——5-(1-(艹孟)氧基)-2(5-H)-呋喃酮的合成及其不对称 Michael 反应的研究

近年来,手性的丁烯内酯类化合物在合成杂环和天然产物方面起了很重要的作用,我们利用新的手性源,5-(1-氧(艹孟)基)-2(5-H)-     

聚(对苯醌二亚胺-萘)和聚(对苯醌二亚胺-蒽)的合成及其性能研究

采用镍(Ⅱ)催化剂1,3-双(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)的催化下,制备出了聚(对苯醌二亚胺-萘)和聚(对苯醌二亚胺-蒽)两种新型共聚物并及其进行了性能对比研究.采用FT-IR,UV-Vis,CV,XRD和TG等方法对其进行表征.结果表明:合成的两种共聚物在三氟乙酸(TFA)溶液中,紫外可见吸收光谱的吸收波长分别为52...     

(S)-美托洛尔的不对称合成

用自制的(S,S)-Salen Co(Ⅲ)OAc催化剂水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷得到高光学纯的(S)-3-氯-1,2-丙二醇和较高光学纯的(R)-环氧氯丙烷。 以(S)-3氯-1,2-丙二醇为手性原料和4-(2-甲氧基乙基)苯酚缩合,再与氯化亚砜反应得环状亚硫酸酯,最后和异丙胺反应得(S)-美托洛尔,光学纯度大于99%。 另外以(R)-环氧氯丙烷为手性原料和4-(2-甲氧基乙基)苯酚反应,再与异丙胺作用得到(S)-美托洛尔,光学纯度大于92%。 (S)-美托洛尔的总收率为53.9%,结构经IR、1H NMR、13C NMR和MS测试技术确证。 该路线原料利用率高,拆分后的2种产物均能用于目标化合物的合成。     

二(2-喹啉甲酸)二(邻氟苄基)锡配合物的合成、结构和量子化学研究

The novel di(o-fluorobenzyl)tin bis(2-quininate) has been synthesized. The crystal structures of the complex was determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to triclinic space group P1 with a=0.770 8(2) nm, b=0.951 9(3) nm, c=1.108 4(3) nm, α=78.260(5)°, β=70.179(4)°, γ=68.594(4)°, V=0.709 4(4) nm³, Z=1, D_c=1.595 g·cm^-3, μ(Mo Kα)=9.57 cm^-1, F(000)=342, R₁=0.021 7, wR=0.056 6. The bond length Sn-C is 0.216 9(2) nm,The Sn-O is 0.217 64(15) nm, The Sn-N is 0.233 89(16) nm.This compound is monomeric, with six-coordinated tin atom in a distorted octahedron geometry. The study on title complex has been performed, with quantum chemistry calculation by means of G98W package and taking Lanl2dz basis set. The stabilities of the complex, the orbital energies and characteristics of some frontier molecular orbitals have been investigated. CCDC: 286107.     

二茂铁甲酸(三邻氯苄基)锡配合物的合成、结构和量子化学研究

The novel complex tri(o-chlorobenzyl)tin ferrocenecarboxylate have been synthesized.The crystal structure of the complex has been determined by X-ray diffraction.The crystal belong to orthorhombic with space group Pbca with a=0.1242(5), b=1.7242(7), c=3.0583(13)nm, V=5.928(4)nm³,Z=8, D_c=1.623g·cm^-3,μ(MoKα)= 0.1631cm^-1,F(000)=2896,R₁=0.0461,wR₂=0.0931. The bond lengths of Sn-C is 0.2148(4), 0.2152(6) and 0.2176(5)nm, respectively. The Sn-O is 0.2073(4)nm. The tin atom has a distorted tetrahedral geometry. The study on title complex has been performed,with quantum chemistry calculation by means of G98W package and taking Lanl2dz basis set. The stability of the complex, some frontier molecular orbital energies, the populations of the atomic net charges in complex and composition characteristics of some frontier molecular orbitals have been investigated. CCDC: 184267.     

Friedl(a)nder反应合成新型喹啉衍生物及其结构表征

以取代和未取代的邻氨基苯甲醛与6-氟-4-色满酮为原料, 在碱性的醇溶液中发生Friedl(a)nder 缩合反应, 除了得到预期的 2-氟-6H-色满并[4,3-b]喹啉及其衍生物2a～2d 外, 还发现这类化合物在碱性溶液中会进一步发生亲核取代反应, 生成2-(3-乙氧甲基)喹啉基-4-氟苯酚及其衍生物3a～3d, 它们的结构通过元素分析, IR, 1H NMR和MS进行了鉴定和表征, 并用X射线衍射法测定了化合物3d的晶体结构.     

手性酰亚胺衍生物的合成及其在不对称Aldol反应中的应用

由（S）-脯氨醇衍生的N-Boc-2-氨甲基吡咯烷与与邻苯二甲酸酐经缩合、脱Boc反应,合成了手性酰亚胺化合物4,研究了该类有机小分子催化剂在辅助添加剂2,4-二氯苯甲酸存在下,催化丙酮或环己酮与邻硝基苯甲醛的不对称Aldol反应,产物的产率分别为75%,82%,e.e.值分别为34%,29%。     

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成、晶体结构、活性和量子 化学研究

合成了[二(2-苯并咪唑亚甲基)胺][咪唑]合Cu(Ⅱ)Zn(Ⅱ)Cu(Ⅱ)高氯酸盐配合物C_(57)H_(57)N_(21)Cu_2Zn(ClO_4)_6·6[(CH_3)_2NCHO],并进行了元素分析、红外和紫外表征,用X射线衍射的方法测定了晶体结构,进行了生物活性测试和量子化学计算