三氟化硼乙醚溶液中卤代芴的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中9-溴芴和9,9-二氯芴可以直接阳极氧化制备聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴).单体在BFEE中的起始氧化电位远低于在乙腈体系中的起始氧化电位.聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴)均可溶于强极性有机溶剂,如二甲基亚砜、四氢呋喃等,并分别表现出良好的蓝色和黄绿色发光性能,其电导率测定为10-1S/cm.红外光谱和核磁共振波谱表明聚合反应主要发生在2,7位.     

9,9-二辛基芴的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)中, 9,9-二辛基芴可以直接阳极氧化制备高质量聚(9,9-二辛基芴)膜, 其电导率为1×10^－2 S/cm. 9,9-二辛基芴在BFEE中的起始氧化电位为1.25 V vs. SCE, 低于单体在0.1 mol/L Bu₄NBF₄的乙腈溶液体系中的起始氧化电位(1.52 V vs. SCE). BFEE中获得的聚(9,9-二辛基芴)膜具有良好的电化学性质. 聚合物部分溶于氯仿、四氢呋喃、二甲基亚砜等极性溶剂. FTIR和¹H NMR表明聚合反应主要发生在2,7位. 荧光光谱表明聚合物是一种良好的蓝色荧光物质.     

9,10-二氢化菲在三氟化硼乙醚-浓硫酸混酸中的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)-浓硫酸混合电解质体系中直接氧化9,10-二氢化菲获得了高质量聚(9,10-二氢化菲)膜, 其电导率为3.8×10－1 S/cm. 9,10-二氢化菲在BFEE＋10%浓硫酸体系中的起始氧化电位为0.93 V vs. SCE, 远低于其在乙腈＋0.1 mol/L Bu4NBF4溶液中的起始氧化电位(1.75 V vs. SCE). 在BFEE＋10%浓硫酸体系中获得的聚(9,10-二氢化菲)膜具有良好的电化学性质. 聚合物部分溶于二甲基亚砜、四氢呋喃、氯仿等极性溶剂. FT-IR和量化计算表明聚合反应主要发生在2, 7位或者3, 6位. 荧光光谱和热重分析表明聚合物是一种良好的蓝色荧光材料且具有良好的热稳定性.     

萘在三氟化硼乙醚溶液中的电化学聚合

电化学聚合是制备许多电子型导电高分子的有效方法,如合成聚吡咯、聚噻吩、聚呋喃、聚苯等,但对聚萘的报道甚少,并且几乎都采用氯化亚铜的复合催化剂作为电解质。近来我们发现强路易斯酸BF_3的乙醚溶液既是萘的良好溶剂,又是其电化学聚合反应的良好催化剂。将萘溶解于三氯化硼乙醚溶液后,在2V(υs.Ag/AgCl)的外加电压作用下     

1,8-亚乙基萘在三氟化硼乙醚-聚乙二醇中的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)-聚乙二醇(分子量400,PEG400)混合电解质溶液中,1,8-亚乙基萘直接阳极氧化聚合可以获得自支撑聚(1,8-亚乙基萘)膜.单体在三氟化硼乙醚+10%PEG400中的起始氧化电位为0.95 Vversus SCE,远低于单体在0.1 mol.L-1四氟化硼四丁基胺-乙腈溶液中的起始氧化电位(1.38 VversusSCE).同时PEG400的加入可以有效改善单体在三氟化硼乙醚中的溶解性.UV-Vis,FTIR和1H-NMR确定了1,8-亚乙基萘在4,5位聚合,荧光光谱表明固态及可溶聚(1,8-亚乙基萘)膜是蓝色发光材料.     

三氟化硼乙醚/乙酸混合电解质中芴的电化学聚合

在三氟化硼V(乙醚):V(乙酸)=4:5的混合电解质体系中直接氧化芴,获得芴聚合物膜,其电导率为0.5 S cm-1,高于在纯三氟化硼乙醚中制得的聚芴的电导率0.25 S cm-1.在三氟化硼乙醚:乙酸=4:5的混合电解质体系中获得的聚芴膜具有良好的电化学性质和化学稳定性.FTIR,1H-NMR和量化计算表明反应发生在...     

四氢呋喃/三氟化硼乙醚混合电解质中咔唑的电化学聚合

在四氢呋喃/三氟化硼乙醚混合电解质中直接阳极氧化咔唑制备聚咔唑.单体的起始氧化电位为0.92 Vversus SCE,远低于单体在含0.1 mol.L-1Bu4NBF4的乙腈溶液中的起始氧化电位(1.36 Vversus SCE).在此体系中获得的聚咔唑膜具有良好的电化学活性和稳定性,其电导率为7.0×10-3S.cm-1.聚合物可部分溶解于二甲基亚砜等强极性有机溶剂.UV-Vis,FT-IR,1H-NMR证明聚合物共轭长链的形成.该体系中获得的聚咔唑是一种蓝光发射材料,并具有良好的热稳定性.     

乙酸/三氟化硼乙醚混合电解质中咔唑的电化学聚合

在新型混合电解质——乙酸含体积比26%的三氟化硼乙醚和5%的分子量为400的聚乙二醇中直接氧化咔唑制得高质量的聚咔唑膜,导电率为10-2 S·cm-1。在该体系中,咔唑的起始氧化电位相对于饱和甘汞电极只有0.89 V,远低于在含0.1 mol·L-1四氟化硼四丁基铵的乙腈溶液中的1.36V（相对于饱和甘汞电极）。从该体系中获得的聚咔唑膜具有良好的电化学性质和热稳定性,可以部分溶于二甲基亚砜、四氢呋喃等强极性溶剂。荧光光谱表明该体系中获得的聚咔唑膜是一种良好的蓝光发射材料。红外、核磁波谱和理论量子化学计算结果表明,咔唑的电化学聚合主要发生在3,6位。据我们所知,这是利用乙酸三氟化硼乙醚混合电解质进行电化学聚合的首次报道。     

三氟化硼乙醚溶液中聚(二苯并呋喃)的电化学合成

在三氟化硼乙醚-硫酸混合电解质溶液中,二苯并呋喃直接阳极氧化聚合可以获得高质量聚(二苯并呋喃)膜.二苯并呋喃在纯三氟化硼乙醚中的起始氧化电位为1.30 VvsSCE,远低于单体在0.1 mol.L-1Bu4NBF4乙腈溶液中的起始氧化电位(2.14 V).硫酸的加入进一步降低了二苯并呋喃的氧化电位.在三氟化硼乙醚-硫酸混合电解质溶液中,二苯并呋喃的起始氧化电位可降低至1.0 V;同时在该体系中获得的聚(二苯并呋喃)膜具有良好的电化学性质和荧光性质.     

乙酸-三氟化硼乙醚混合质子电解质

乙酸和三氟化硼乙醚(BFEE)本身离子电导率很低, 向乙酸中加入少量BFEE可以形成良好的混合质子电解质溶液. 随着乙酸中BFEE浓度的变化, 混合电解质溶液的离子电导率迅速上升, 当BFEE摩尔分数为65%时具有最大值, 达5800 μS/cm. 红外光谱和¹H NMR研究表明混合电解质中的主要导电离子为CH₃COOH₂^＋和CH₃COOBF₃^－.     

ELECTROCHEMICAL POLYMERIZATION OF 5-CYANOINDOLE IN MIXED ELECTROLYTES OF BORON TRIFLUORIDE DIETHYL ETHERATE AND DIETHYL ETHER

High quality poly（5-cyanoindole） （P5CI） films were electrosynthesized by direct anodic oxidation of 5-cyanoindole on stainless steel sheet in the mixed electrolytes of boron trifluoride diethyl etherate （BFEE） and diethyl ether （EE） （by volume 1：1） ＋ 0,05 mol L^-1 Bu4NBF4. The film formed can be peeled off the electrode into freestanding films, The addition of EE into BFEE can improve the solubility of monomer. P5CI films obtained from this medium showed excellent electrochemical behavior with conductivity of 10^-2 S cm^-1, Structural studies showed that the polymerization of 5-cyanoindole occurred at the 2,3 position. As-formed P5CI films were thoroughly soluble in strong polar organic solvent dimethyl sulfoxide （DMSO） while partly soluble in tetrahydrofuran （THF） or acetone. Fluorescence spectral studies indicated that P5CI was a good blue-ight emitter.     

甲醇-三氟化硼乙醚混合质子电解质

甲醇和三氟化硼乙醚(BFEE)本身离子电导率很低,向甲醇溶液中加入少量BFEE可以形成良好的质子电解质溶液.随着甲醇中BFEE浓度的变化,溶液的离子电导率具有最大值,达20mS/cm.红外光谱和1HNMR研究表明混合电解质中的主要导电离子为MeOH2+和MeOBF3-.     

三氟化硼乙醚催化合成1-(氨基甲酰基甲基)-2-烃基-3,1-苯并噁嗪类化合物

研究了三氟化硼乙醚(BF₃·OEt₂)催化2-(N-取代氨基甲酰基甲基氨基)苯甲醇与醛的反应,发展了合成取代3,1-苯并噁嗪类化合物的方法,通过该方法合成了一系列新型结构的1-(氨基甲酰基甲基)-2-烃基-3,1-苯并噁嗪类化合物。 对于这类反应BF₃·OEt₂比三甲基氯硅烷(TMSCl)和四氯化锡(SnCl₄)的普适性更广,它能有效催化这类反应,而后二者却不能。 探讨了TMSCl和SnCl₄不能催化2-(N-取代氨基甲酰甲基氨基)苯甲醇与醛反应的原因。     

Boron Trifluoride Etherate Promoted Regioselective 3-Acylation of Indoles with Anhydrides

An efficient, high-yielding and scalable procedure for the regioselective 3-acylation of indoles with anhydrides promoted by boron trifluoride etherate under mild conditions was reported. This novel protocol provided a simple way to prepare 3-(benzofuran-2-yl) indole in three steps.     

Electrosyntheses of high‐quality polyphenanthrene in the electrolyte of boron trifluoride diethyl etherate containing trifluoroacetic acid

A novel inherently conducting polymer, high‐quality polyphenanthrene (PPh) films were synthesized electrochemically by direct anodic oxidation of phenanthrene (Ph) in boron trifluoride diethyl etherate (BFEE) containing a certain amount of trifluoroacetic acid (TFA). The oxidation potential of Ph in this medium was measured to be only 0.63 V versus SCE, which was greatly lower than that determined in acetonitrile + 0.1 mol L^?1 Bu₄NBF₄ (1.55 V vs. SCE). The electrolytes of BFEE containing TFA enable facile anodic oxidation of Ph monomer; however, similar oxidation using acetonitrile never produces such a polymeric material. PPh films obtained from this medium showed good redox activity and stability even in concentrated sulfuric acid. Dedoped PPh films were partly soluble in polar solvent such as CH₂Cl₂, acetone, tetrahydrofuran, and dimethyl sulfoxide. Fluorescent spectral studies indicate that PPh is a good blue‐light emitter. The structure and morphology of the polymer were studied by UV–vis spectroscopy, FTIR spectroscopy, ¹H NMR spectroscopy, and scanning electron microscopy, respectively. The results of quantum chemistry calculations of Ph monomer and the spectroscopies of dedoped PPh indicated the polymerization mainly occurred at C₍₉₎ and C₍₁₀₎ positions. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 45: 3929–3940, 2007